半干法烟气脱硫灰水合制备高性能脱硫剂的可行性的研究.pdfVIP

半干法烟气脱硫灰水合制备高性能脱硫剂 的可行性研究 崔琳，马春元，董勇，王文龙，杨新飞 (山东大学能源与环境研究所环境热工过程教育部工程研究中心) 摘要：在总结国内外对硫酸钙(CaSO·)．碳酸钙(CaCO，)、氯化钙(CaClz)在粉煤灰／Ca(OH)：系统中对水合产物脱硫活性 影响进行了试验研究，从理论和试验两方面证明了脱磁诙直接水舍制取高活性脱硫剂的可行性． 关键词：脱硫灰；水合；高活性脱硫剂；CaSO， 半干法烟气脱硫工艺由于具有运行简单、占地面积小、投资低等特点，比较符合我国具体国情，在目前 的烟气脱硫市场中已占有一席之地。 半干法烟气脱硫工艺通常采用钙基脱硫剂，其脱硫灰是粉煤灰和脱硫产物的混合物，由除尘器一起收集， 体，但是由于混入脱硫产物，其成份和物理、化学性质与普通粉煤灰已有很大不同，其利用方式和范围受到 严格的限制，这已成为目前技术上比较关注而又未熊很好解决的一个问题；半干法烟气脱硫工艺的另一个问 题是，与湿法烟气脱硫工艺相比，其脱硫效率略低、脱硫剂利用率不高。 针对以上两个问题，国内外分别进行了许多研究，提出了不少解决方法：如把脱硫灰用作混凝土、作路 基材料、生产硫铝酸盐水泥以及用于堤坝建设、土壤稳定等来处理脱硫灰；又如把粉煤灰和钙基脱硫剂 (Ca(OH)z等)混合后通过水合来制取高活性的脱硫剂，以提高半干法烟气脱硫技术的脱硫效率和脱硫剂利用 率。但这些方法通常只能解决其中的一个问题，不能同时有效地兼顾这两个问题的解决。 把粉煤灰和钙基脱硫剂(Ca(OH)z等)混合后通过水合制取高活性的脱硫剂，来解决半干法烟气脱硫技术 的脱硫效率和脱硫剂利用率已被证明是一个非常有效的方法，而粉煤灰和Ca(0H)：也是脱硫灰的两种主要成 分，因此，可考虑直接用脱硫灰来制取高活性的脱硫剂。但是上文已经提到，脱硫灰中还含有大量的CaS03， 议的、脱硫灰中的另一主要物质叫aSO。在粉煤灰／Ca(OH)：系统中对水合产物活性的影响进行了试验研究， 从理论和试验两方面说明脱硫灰直接水合制取高活性脱硫剂的可行性。 1 CaSO。、CaCO。、CaCI：在粉煤灰／Ca(OH)：系统中对水合产物活性的影响研究 1．1 CaSO,在粉煤灰／Ca(OH)：系统中对水合产物活性的影晌研究 能够促进粉煤灰／Ca(OH)。系统中的火山灰反应，能够更迅速生成高比表面积的产物，有利于脱除S02。 因此，脱硫灰中存在CaSO。有利于生成更高脱硫活性的水合产物，对脱硫灰直接水合制备高活性的脱硫剂 有利。 1．2 CaCO。在粉煤灰／Ca(OH)：系统中对水合产物活性的影响研究 的影响。 碳酸化对水合产物活性影响的研究表明，对于循环流化床炉内燃烧脱硫后的脱硫灰(成分以粉煤灰、 的提高水合产物的比表面积，也能够更为有效地使吸收剂内的自由钙重新分配。研究认为其主要原因是水合 lOl 的自由钙能够更容易地与SOz接触，从而其脱硫能力也得到较人提高，比只进行水合而不通入C02的水合产物的 脱硫能力提高了20％以上。 脱硫灰中已有的CaCO。对水合产物活性影响的研究未见报道，从理论上分析，由于CaC03自身极低的溶解度 和水合过程中存在碳酸化，已有的CaCO。基本不会在溶液中溶解，加上脱硫灰中CaCO，含量较低，因此可把其归 为碳酸化的产物，与碳酸化对水合产物活性的影响一起来考虑。而碳酸化对水合产物活性的影响是有利的， 因而脱硫灰直接水合过程中的碳酸化和脱硫灰中含有的CaCO。对水合产物活性的影响整体上可认为是有利的。 1．3 CaCI：在粉煤灰／Ca(OH)z系统中对水合产物活性的影响研究 有研究表明，粉煤灰／Ca(OH)：系统中如果存在CaCI：，能够增大水合产物的比表面积。该研究认为其主要 原因是由于溶液中Ca孙增加，使得反应速度加快，从而使得比表面积增大；该研究也指出CaCl2的加入能够提 高水合产物的脱硫活性，但其主因不在于CaCl：对硅酸钙形成的影响，而在于水合产物表面有CaCIz存在，使其 在任何湿度下都有更高的平衡水分，有利于脱硫反应的进行。 成。 因此，脱硫灰中存在的CaCl：对水合产物活性的影响也是有利的。 2 OaSO。在飞灰／Ca(OH)。系统中对水合产物的影晌试验研究 作为脱硫灰的主要产物之一，CaSO。在飞灰／Ca(OH)：系统中对脱硫活性的影响并朱