有机化学实验十一醇、酚鉴定.docVIP

实验十一 醇、酚的鉴定 实验目的： 进一步认识醇类的性质; 2比较醇,酚之间的化学性质的差异; 3. 认识羟基和烃基的相互影响. 实验重点和难点： 醇酚之间的化学性质的差异; 认识羟基和烃基的相互影响. 实验类型：基础性 实验学时：4学时 实验装置和药品： 实验仪器: 试管 滴管 烧杯 酒精灯 pH试纸 化学药品: 甲醇 乙醇 丁醇 辛醇 1%高锰酸钾 异丙醇 5%氢氧化钠 10%硫酸铜 乙二醇 10%盐酸 10%三氯化铁 苯酚 间苯二酚 对苯二酚 邻硝基苯酚 水杨酸 苯甲酸 溴水 甘油 实验原理： 醇和酚的结构中都含有羟基,但醇中的羟基与烃基相。酚中羟基与芳环直接相连,因此它们的化学性质上有许多不相同的地方。 1．醇的性质： 醇和乙酰氯直接作用生成酯的反应可用于醇的定性试验： CH3COCl + ROH ———→ CH3COOR + HCl 低级醇的乙酰酯有香味，容易检出。高级醇的乙酰酯因香味很淡或无香味而不适用。 含10个碳以下的醇和硝酸铈铵溶液作用可生成红色的络合物,溶液的颜色由橘黄色变成红色,此反应可用来鉴别化合物中是否含有羟基。 （NH4）2Ce(NO3)6+ROH———→(NH4)2Ce(OR)(NO3)5+HNO3 铬酸是鉴别醇和醛、酮的一个重要试剂，反应在丙酮溶液中进行，可迅速获得明确的结果，铬酸试剂可氧化伯醇，仲醇及所有醛类，在5秒內产生明显的颜色.溶液由橙色变为蓝绿色.而在试验条件下,叔醇和酮不起反应,因此,铬酸试验可使伯醇与叔醇区别开来. H2SO4 H2CrO7+RCH2OH(或)R2CHOH———→Cr2(SO4)3+RCO2H+R2C=O 不同类型的醇与氯化锌—盐酸（Lucas）试剂反应的速度不同，三级醇最快，二级醇次之，一级醇最慢，故可用来区别一、二、三级醇，含3—6个碳原子的醇可溶于氯化锌—盐酸溶液中，反应后由于生成不溶于试剂的卤代烷，故会出现混浊或分层，利用各种醇出现混浊或分层的速度不同可加以区别；含6个碳原子以上的醇类不溶于水，故不能用此法检验；而甲醇和乙醇由于生成相应卤代烷的挥发性，故此法也不适用。 ZnCl2 ROH + HCl ——→ RCl + H2O 醇与3，5—二硝基苯甲酰氯作用得到固体的酯，有固定的熔点，并且容易纯化，可作为衍生物来鉴定醇； f. 多元醇的氧化：用费林试剂氧化多元醇，多元醇能与新鲜的氢氧化铜反应生成绛蓝色溶液，醇羟基数越多，反应越快。 2．酚的性质： 酚类化合物具有弱酸性,与强碱作用生成酚盐而溶于水,酸化后可使酚游离出来。 大多数酚与三氯化铁有特殊的颜色，而且各种酚产生不同的颜色，多数酚呈现红、蓝、紫或绿色，颜色的产生是由于形成电离度很大的络合物。 C6H5OH + FeCl3 ——→3H++3HCl+［Fe(OC6H5)6］3- 一般烯醇类化合物也能与三氯化铁起反应（多数为红紫色），大多数硝基酚类、间位和对位羟基苯甲酸不起颜色反应，某些酚如α—萘酚及β—萘酚等由于在水中溶解度很小，它的水溶液与三氯化铁不产生颜色反应，若采用乙醇溶液则呈现正反应。 羟基的存在使苯环活性增加，酚类能使溴水褪色，形成溴代酚析出，如苯酚与溴水作用生成白色固体三溴酚： 但要注意的是，这个反应并非酚的特有反应，一切含有易被溴取代的氢原子的化合物，以及一切易被溴水氧化的化合物，如芳胺与硫醇均有此反应。 实验內容及步骤： 醇的性质： （1）、比较醇的同系物在水中的溶解度： 向四支试管中分别滴加10滴a 甲醇 b 乙醇 c丁醇 d戊醇，振荡。如已溶解，则继续滴加10滴样品。现象：甲醇，乙醇均溶于水，丁醇，戊醇出现分层。且多加醇的分层更明显。结论：随着碳原子数的增加，醇在水中的溶解度降低。 （2）醇的卢卡斯（Lucas）试剂反应： 在三支干燥试管中分别加入1mL正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，再分别加入1mL卢卡斯（Lucas）试剂，振摇，最好放在26-270C水浴中温热数分钟，静止，观察发生的变化，记下混合液混浊和出现分层所需时间。 现象：叔丁醇立即浑浊，仲丁醇溶液放置片刻浑浊，正丁醇溶液澄清无变化。 解释：醇分子中的羟基氧原子具有较大的电负性，因此碳氧键是极性共价键，容易断裂，使得羟基易被其他基团取代。醇分子中的羟基被卤原子取代，生成卤代烃，这是制备卤代烃的重要方法。R-OH 和 HCl反应时，碳氧键断裂而发生羟基被卤原子取代的亲核取代反应，醇的活泼性顺序与醇和钠反应的活泼顺序相反：R3COHR2CHOHRCH