纳米结构膜的制备和其在导电聚合物电化学聚合中的应用.pdfVIP

纳米结构膜的制备 及其在导电聚合物电化学聚合中的应用 肖迎红汪信陆路德杨绪杰 315054Fax：025—4315518) (南京理工大学化工学院，210014，Tele：025—4 摘要：导电聚合物涂层的表面粗糙度和表面积对神经元传感器电极的敏感性和生物相容 性有着重要的影响，利用纳米多孔膜材料进行电化学模板聚合是获得高粗糙度和高表面积 的导电聚合物涂层的理想途径．本文利用PS、PMMA两者的紫外光辐照特性不同，研究了 聚物纳米结构膜的电化学模板聚合研究表明，谊法可在神经元传感器电极表面获得理想的 发丝状高粗糙度和高表面积PPy／PSS导电高聚物涂层． 关键词： 纳米膜材料，电化学聚合，导电聚合物 一．前言 导电聚合物涂层在神经元传感器电极表面的应用将有助于提高其各项理化性能…。目前采 用的各种导电聚合物如聚吡咯(PPy)、聚噻吩衍生物与各种掺杂剂在电极表露电化学聚合时， 其表面粗糙度和表面积随聚合电量的增加而达到一极值点后即开始下降”’，很难得到一个理想 的高粗糙度和高表面积发丝状的导电聚合物表面涂层。近年来将纳米结构膜材料用于导电聚合 物的模板聚合时有报导”‘51．但几乎所有的膜材料都是采用微电子光刻技术或徽电子模压技术， 聚合物涂层。 本文采用聚苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物P(S-b-MMA)制各纳米结构膜材料。根据 Ps和PMllA分子量及其比例的不同，其两相连续情况和备相的尺寸都不同，通过控制其分子量 的方法获得尺寸极小的纳米结构“+”。而PS、PMMA两者的紫外光辐照特性不同，在紫外光的辐 照下Ps发生交联反应，而嘣A发生降解反应”1，因而可通过紫外光光刻作用，并选择适当的 溶剂去除PMMA相．获得尺寸极小的纳米结构膜材料。进而利用该膜材料进行电化学模板聚合。 利用扫描电子显微镜(S融)、低电压透射电子显徼镜(LVTEM)对该共聚物纳米结构膜的表面 具有理想的发丝状、高表面积和高粗糙度的表面形貌． 二．实验部分 2．1材料与仪器： 嵌段共聚物P(S—b-liMA)购于美国Aldrich化学公司，分子量为217400。 甲苯、PPy及聚苯乙烯磺酸盐(PSS)均购于美国Aldrich化学公司。 紫外光源为波长254run的低压汞灯。 XL30。 SEll为Philips LVTEM为DeIong低电压显微镜，电压为5kV。 448 厚度测量仪为E11ipsometer激光测厚仪。 2．2实验过程： 将P(S-b—MMA)以不同浓度溶于甲苯中，用离心旋转仪均匀涂覆于镀金的硅晶片上，经紫外灯 照射一定时间后，将硅晶片置于适当溶剂中，然后用去离子水冲洗。 在电流恒定条件下，以上述硅晶片作为模板。于其上进行PPy／PSS的电化学聚合。 三．结果与讨论 3．1共聚物的选择 在紫外光等高能辐照下，虽然辐照交联和辐照裂解往往是同时存在的，但根据聚合物的结构和 化学特性，有主次之分，大致可分为交联型和裂解型。从结构上可大致总结出以下两条： a．对乙烯基类单体形成的聚合物，在同一个碳原子上出现双取代，以辐照裂解为主：单取代或 无取代的以辐照交联为主。b．聚合热低的聚合物．以辐照裂解为主。 kJ。mol。‘)则是典型的紫外光辐照交联聚合物。另外由于PS中苯环具有较大的空间位阻效应， 使紫外光能量大都被吸收到苯环上而不造成主链的破坏，苯环又由于其大n键共轭体系能有效 地分散能量降低活性，因而PS的初始自由基的G值较高，紫外光辐照稳定。 降解物具有良好的溶解性而对PS几乎不溶)即可很容易地将已裂解的P眦A相除去而留下Ps u 相，形成纳米结构聚合物膜．同时当该聚合物膜的厚度较小时(30nm-Im)，通过分子重排热 处理作用，可使两相在基材表面作贯穿的垂直分布． 图一1 P(S-b一Ⅲ^)共聚物膜的TEM照片 所用仪器为低电压透射电子显微镜，其优点在于当膜足够薄(500nm)时。无须对其进行 染色处理，即可清晰分辨出两相。从图一1--IPA看出，由于两相的密度不同，其在照片中的颜 色也不同，浅色的为PS相．深色的为P