亚锰酸镧及其A位掺杂物的结构和缺陷.pdfVIP

第22卷专辑 中 国 稀 土 学 报 2004年8月 RARE V01．22 JOURNALOFTHECHINESEEARTH Issue SOCIETY Spec Aug．2004 亚锰酸镧及其A位掺杂物的结构与缺陷 束奇峰，张家芸4 (北京科技大学冶金与生态工程学院理化系，北京100083) 摘要：鉴于皿锰酸镧的结构和缺陷在理论和应用上的重要性，本文总结了近年来对LaMn03及其A位掺杂物的结构与缺陷的研究。着重分析了 其氧化学非计量性和La／Mn比与结构及缺陷的关系。并讨论了豫锰酸镧的各种缺陷模型。指出了目前研究中存在的一些争议和一些缺乏足够研 究的方面。 关键词：亚锰酸镧；结构缺陷；氧化学非计量 亚锰酸镧常常表现出氧的非化学计量性，在不同 自从近年来发现Lal．。AxMn03(A为碱土金属， 如Ba， sr， 的条件(温度、氧分压)下，可以表现出氧的过剩和 Ca等)具有巨磁阻效应(CMR)u之1以 来， 许多研究者对亚锰酸镧及其A位掺杂物进行了 不足13l，表明非化学计量的亚锰酸镧中，不同价态 广泛的研究。亚锰酸镧的独特性质是由其复杂结构决 定的。因此，研究亚锰酸镧的晶体结构和缺陷具有很 下为斜方结构，空间群为Pnma。E Norby等人H’通过 重要的实际意义。同时，亚锰酸镧表现出的氧过剩在 钙钛矿型稀土复合氧化物中是非常少见的，并且在 La203．Mn203伪二元相图上2170K以下亚锰酸镧存在b=7．7029(4)， 于一个较宽的固溶区间，其中Mn／(La+Mn)变化可从 0．45。0．53。在该范围内，La／Mn比的变化，引起其结化学计量的LaMn03 构、电性能、磁性能的变化。离子的可移动性也发生 b=7．69(5)，c=5．532(4)。 变化。而后者与合成工艺相关。这使得在固体化学中， 在还原性气氛下，亚锰酸镧常常表现出氧的不 足。一般认为，氧不足的亚锰酸镧及其A位掺杂物 对LaMn03结构缺陷的研究不但具有重要的理论意 义，还具有实际意义。 由于亚锰酸镧存在较大的非化学计量性，至今对 其结构和缺陷的研究仍然不够完善。加上在亚锰酸镧 ≤0．15)的结构与非化学计量性。x射线分析的结果 存在于一个固溶区间内，更加增加了研究的复杂性和 表明，该化合物在黜．075时为菱方结构，鼢O．1时为 困难。 本文分析总结近年来对亚锰酸镧及其A位掺杂 到斜方的相转变。，随着6的增大，Mn3+的含量上升。 物的结构与缺陷的研究工作。由于对于不同金属离子 掺杂对亚锰酸镧的结构与性质的研究已较为透彻，本 文将着重分析氧的非化学计量性和La／Mn比对亚锰Lal．xCaxMn03．6沁0．30， 0．50)为0．斜方结构，而 酸镧及其A位掺杂物的结构与缺陷的作用。同时分 析亚锰酸镧的各种缺陷化学模型。指出了目前研究中 存在的一些争议和一些缺乏足够研究的方面。 1 亚锰酸镧中氧的非化学计量性 在氧化气氛中，亚锰酸镧常常表现出氧的过剩 收稿日期：2004—02．18；修订日期：2004．05．19 基金项目：国家自然科学基金项目 作者简介：束奇峰(1978．)，男，安徽人，博士研究生 +通讯联系人(E-mail：zhjiayun@yahoo．corn) 3l 中 国 稀 土 学