邻甲苯胺在二氯乙烷中电子转移性质和过氧化氢的影响.pdfVIP

邻甲苯胺在二氯乙烷中电子转移性质和过氧化氢的影响.pdf

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邻甲苯胺在二叙乙烷中电子转移性质 及过氧化氢的影响 陈琪 王磊 郁章玉* (曲阜师范大学化学科学学院,山东,曲阜273165) 汽油无铅化发展趋势和对环境保护要求的提高,迫使汽油抗爆荆走向更新换代.金属抗爆剂的使用业已 受到限制,因而,非金属杭爆剂的研究得到了迅速发展.已有研究表明,杭爆剂是通过减少过氧自由基的浓 度而起作用,并且消除过氧化物的反应伴随着电子转移过程,具有电子转移性质,适于电化学研究.此外, 为探讨抗爆荆的抗爆性与电化学性质的关系提供了重要的依据.本文选择汽油添加剂常用组分1.2一二氧乙 烷为溶剂,用循环伏安法测试了邻甲苯胺的电子转移性质及其与H2O:的相互作用。 1试荆和仪界 邻甲苯胺先减压蒸馏,放在冰箱中备用。支持电解质四丁墓高教酸按 (TBAP)按文献川合成.过氧 化氢 (30%,VN)、二甲亚巩、1夕·二氛乙烷均为分析纯.M283型恒电位仪胆 电流仪及M270型电化学 测试软件 (美国EGGPAR公司). 2邻甲苯胺在1,2一二叙乙烷中的循环伏安行为 E/n城s.公淘 图I邻甲苯胺在O.lmol/LTBAP1,2一二叙乙烷溶液 图2邻甲苯胺在1,2一二教乙烷溶液中与玩q 中玻碳电极的CV图 相互作用玻碳电极的CV图 a不含邻甲苯胺 a不含邻甲苯胺 b含2mmol/L邻甲苯胺,扫速200mV/s b含 2mmol/L邻甲苯胺,扫速200mV/s Fig.lCyclicvoltammogramsof2 “103mo1/L Fig.2 Cyclicvoltammogramsof2、10-3mol/L o-toluidinein1,2-dichloroethaneintheabsence(a)and o-toluidineinI,2-dichloroethanewiththeinfluence presence(b)ofo-toluidineataglassycarbonelectrode, ofH202intheabsence(a)andpresenceof Scanrate:200mV/s 一o-toluidineataglassycarbonelecrtode.Scanrate: 图1-a为。.1mol/LTBAP的1,2一二叙乙烷溶液的循环伏安((CV)图,在所测电位范围内无氧化还原峰. 图1-b为邻甲苯胺在1,2一二氛乙烷溶液中的CV图扫‘描的第一圈阳极过程只在1.10V处有一很强的氧化峰, 阴极过程在0.6V左右出现两个还原峰,在随后的阴极过程又融合为一个峰.第二圈开始在0.698V处又 出现两个氧化峰 (峰3和峰4),且在随后的扫描中其峰电流逐渐增大.第一氧化峰显然是由邻甲苯胺氧 化引起的2[[.31,反应得到的正离子自由墓非常活泼,会相互偶合或和苯胺分子发生作用。还原蜂2的电流 明显小于氧化峰1的电流,表明回扫时氧化产物发生了化学反应.随着扫描次数的增加,邻甲苯胺的cv 图发生有规律地变化:峰1的峰电流均逐渐减小,最终消失,而峰2和峰3.峰4的峰电流逐渐增大,表 明电极反应产物在电极上产生沉积,且沉积膜的厚度不断增加,阻碍了苯胺在电极上的氧化反应.苯胺 ·联系人简介:郁章玉 (1960一),男,教授,电化学 墓金项目:山东省教育厅科技计划重点项目(J04B11) 出切 5P-015 类导电聚合物的氧化还原反应过程中,伴随有质子参加,质子掺杂在聚合物的空隙中,参与了聚合物的 氧化还原过程,当聚合物膜较厚时,质子在膜中的传递受阻增强,导致其氧化还原反应的可逆性变差, 峰电位差变大。 3邻甲苯胺在含有H2O:的1.2一二氛乙烷洛液中的电化学行为 图2-a为过氧化氢在1,2一二氛乙烷溶液中的CV曲线,在扫描范围内也没有氧化还原峰.图2-b 为邻甲苯胺在1,2一二氛乙烷溶液中加入H202的循环伏安行为,与未加112%相比,各反应峰的峰电位墓 本不变,但是峰1的峰电

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