氯代物的分子结构参量化表达和色谱参数模型化预测.pdfVIP

氯代物的分子结构参量化表达与色谱参数模型化预测 仇亮加．李波，龚玉玲，李志良· (重庆大学化学化工学院，重庆400044) 摘 要：采用拟睬子的方式处理多氯代二苯并．对．二。恶。英 (PcDDs)中的苯环，将分子中的原子或 基团分为三类，提出描述结构的由三个变量构成的分子距边矢量“，对各异构体的分辨率为1000,6．继用 多元线性回归技术(MLR)对化合物在气相色谱(Gc)不同固定相上的保留行为进行定量构留相关(QsRR)研 究．取得满意的结果(大部分模型RO．99，RcvO．98)．在此基础上，引入相对键长修正，重新建模取得更 好结果．为检验所建模型性能和预测能力，籍留一法进行交互检测，表明u矢量不但结构选择性高，性质 相关性好，且模型稳定性佳，定量预测力强，计算简易，可望在定量结构性质／活性研究中得到推广应用． 关键词：分子建模 定量结构性质相关 定量结构保留相关 分子电性距边矢量u l基本原理和方法 多氯代二苯并．对．二。恶。英(polychlo rinated 结构决定性质，已成为人们普遍接受的观 dibenzo．P．dioxins，简称PCDDs)类化含物 具有生殖毒性、免疫毒性和内分泌毒性，而且毒 念。化合物的色谱保留行为与其分子结构特征诸 性在人体内不能被降解、不易被排出，容易在体 如拓扑、几何、电性等特征有关。因此能实现其 内积累而致中毒。特别是其中的2,3，7，8位四氯分子拟模和定量预测。在PCDDs的痕羹分析法 中，气相色谱(Gc)起着十分重要作用。本文以所 取代物(即TCDD)更是目前已知化合物中毒性最 提出的结构描述“矢量结合MLR技术对 大、致癌最强的有害物质。早于1997年，TCDD PCDDs的气相色谱保留行为进行定量分子结构- 已被国际癌症研究所(IARC)确认为一级致癌物 色谱性质相关(QSRR)研究，效果良好。PCDDs 质。美国环保局(USEPA)关于PCDDs的健康评 DD为基础骨架所衍 异构体是以二苯并PCDDs 价指出，其人体负荷为：氯苍，45-3000ng／kg： 生的一系列单或多氯取代物．在以前工作基础 癌症，109-7000ng／kg：人体安全限值， 上，把分子中苯环以一种拟原子进行处理(但在 10pg／kg．day。早于1970年，PCDDS类化合物就 被美国EPA作为最重要污染物对待。目前， 计算时依旧以六边六点处理苯环)，这样，PCDDs 异构体中的原子或基团可为3类，即Cl原子(记 PCDDs类已成为持久性有机污染(Perisistent 为“1”)，O原子(记为“2”)及拟原子(记为…3)。 OrganicPollutants)和环境荷尔蒙(Environmental Endocrine 它们之间的相互作用可分为Mllt Disruptors)f司题的焦点，越来越引起环 M12，M13， 境科学家和大众的广泛关注。本文在国内外有关 M22，M23．M33，而在所有PCDDs异构体中M22， 研究及本实验室前期工作的基础上，引入拟原子 M23，M33，即氧与氧，氧与苯环，苯环与苯环 的概念，直接从化合物拓扑的分子结构。即化合 之间的相互关系是