可见光响应纳米TiO2光催化剂制备的研究进展.pdfVIP

可见光响应纳米Ti02光催化剂制备研究进展‘ 鲍家泽赵伟荣“郝睿董帆郭森 (浙江大学环境丁程系杭州310027) 摘要：从金属、非金属和金属／非金属共掺杂三个方面综述了国内外可见光响应纳米Ti02光 催化剂制备研究进展，指出了在各种掺杂的改性机制、掺杂后光催化反应机制等方面需进一 步深入研究探讨，展望了可见光光催化研究领域的研究热点问题。 关键词：可见光响应，ri02，掺杂，光催化 l、引言 水中的有机物，实现光催化技术研究的重大突破【¨。此后，半导体Ti02光催化技术在能源 和环境净化等研究领域得到了迅猛的发展。Ti02作为一种宽禁带半导体，具有性质稳定、无 毒、低能耗、高效率等优点，被，“泛应用于室内VOCs治理等环境净化领域。半导体Ti02 中锐钛矿具有更好的光催化活性，其禁带宽度3．2eV，需波长387nm以下的紫外光激发才具 有光催化活性。如何扩展Ti02光响应波长范围、提高光量子产率以提高对可见光的利用效 率成为纳米Ti02光催化降解室内空气VOCs研究领域的主要难题之一。 近年来，国内外已就提高Ti02可见光响应性能方面做了大量的研究，主要包括掺杂、 贵金属沉积、复合半导体以及染料敏化等。本文从非金属、金属和金属／非金属共掺杂三个 方面综述可见光响应掺杂纳米Ti02光催化剂制备领域的国内外研究进展，展望了可见光响 应纳米Ti02光催化研究领域的研究热点。 2、金属掺杂 在提高ri02光量子产率方面，金属离子掺杂具有方法简单、有利于提高光催化反应速 率等优点，近年来一直是Ti02改性研究的重点B引。Kim等14I研究发现，合适的金属离子掺 等具有半充满电子构型(d5、f7)的金属离子更能有效促进光生电荷的分离和转移，进而大 幅提高光量子产率。Anpo等【6】指出，用离子注入法在Ti02中注入的金属离子会取代ri02 晶格中的Ti4+，且高度分散，能有效分离光生电荷，提高光催化效率。Parida等【7J采用浸渍 法将不同比例的稀十金属离子L丑”掺入剑Ti02中，发现La”掺杂抑制了Ti02相转换，增大 了比较面积，降低了Ti02介孔结构品粒尺寸，具有很好的光催化活性。§tengl等【8l采用了 了光催化剂寿命和效率，而Ag掺杂对光催化活性影响不明显。金属离子掺杂可有效拓展Ti02 光响廊范围，使Ti02在可见光区表现出光催化活性，但研究及表征发现金属掺杂Ti02的热 稳定性差，掺杂金属容易增加了电子空穴复合中心，从而使得金属掺杂在实际应用中受到一 定的限制。基于上述考虑，我们重点进行了非金属掺杂Ti02制备llO,lll，并以金属作为表面 修饰改性剂Il2乃】，从而发挥金属和非金属掺杂的各自优点，达到更好地提高光催化可见光响 应程度和光催化效率的目的。 3、非金属掺杂 根据半导体的缺陷理论，采用具有能餐相对较高的P轨道的非金属元素进行Ti02掺杂， 可窄化禁带，提高光催化效率，采用非金属掺杂具有可大幅拓展Ti02可见光响应范围、不 易形成复合中心等独特优势，因而逐渐引起广泛关注。早在1986年Sam纠14I通过将混有 带变窄，在不降低紫外光活性的同时，使Ti02具有可见光活性，大人拓宽了它的应用效果。 高等学校博上点科研基金(20070335197)． “通讯联系人：赵伟荣(weirong@mail．hz．zj．cn)。 一112一 他们进一步通过理论计算非金属元素(N、C、F、S等)掺杂后Ti02的态密度分布，提出了 N是最有效的非金属掺杂元素。此举掀起了非金属掺杂Ti02制备及研究的热潮。 主要是通过N源参与钛盐水解或溶胶旅胶过程来形成N掺杂的。Sakthivel等117I通过滴加胺、 碳铵、重碳酸铵等几种N源于TiCl4水溶液中水解烧结后得到N掺杂纳米Ti02粉体。针对 掺氮含量低导致可见光吸收有限的情况，Gole等ll8J在水解法制备的Ti02纳米品基础上采用 三乙胺处理，并经真空干燥，得到了锐钛矿相Ti02纳米晶。尽管目前对Ti02的N掺杂机理 及N对可见光活性的诱导机理研究较多，但N掺杂Ti02的结构目前仍不是很清楚，研究大 多发现Ti02进行N掺杂后并未形成新的结构，而且不同方法所制备的N掺杂Ti02品格中 的N形态也不一样。而且通常情况下N掺杂过程中产生的氧空位对掺杂Ti02可见光催化活 性影响的利与弊仍存在争议。这些方面均需进一步的深入研究探讨。 化剂，开创了Ti02的碳掺杂改性工作。Wang等I加J通过DFI(