MCMB的制备.docVIP

高收率制备（收率35%） 1)煤沥青聚合改性:以煤沥青为原料,甲醛为改性剂,草酸为催化剂,按一定的比例加入到三口烧瓶中,100℃之前自由升温,100℃之后以5℃/min的速度升温,且从升温开始通入N2,N2流量为50 mL/min,并且在120℃下反应1 h～3 h. MCMB的制备:将聚合改性煤沥青置于不锈钢反应釜中,在氮气保护下以5℃/min升温至450℃保温1 h～2 h,自然冷却后从反应釜中取出所得产物,研细后用吡啶热抽提至无色,于120℃干燥1 h,得到MCMB样品. 2) 作为物理改造添加剂的MCMB 是同种原料煤焦油沥青的一次生长物, 其粒度分布为d50值为30.98μm, 其微观形貌属于较为典型的“类地球仪”状断面结构。在原料沥青中加入一定量( 0%、3%、6% 、10% 和20% )的中间相炭微球, 混合均匀, 置于反应釜中进行热缩聚反应。以一定的升温速率升温到420℃, 然后在该温度下恒温12h后自然降温, 得到包含微球的中间相沥青。中间相沥青经洗油溶化、甲苯抽提、丙酮洗涤、离心沉降和干燥, 得到经过二次生长的MCMB。 普通煤焦油沥青热缩聚反应体系中，同宗MCMB 的加入显著提高了二次生长MCMB 的收率, 但不改变其微观形貌特征粒度分析和SEM表征同时证实, 二次生长MCMB收率的提高主要是因为加入炭微球后, 体系中晶种和成核物质数量的增多; 炭微球生长发育方式的多样化使得二次生长炭微球实现了由单分散性向多分散性的转变. 加入的炭微球作为晶种参与了中间相生长和发育的全过程, 并在此过程中处于优势地位随着炭微球加入比例的增加, 二次生长中间相的收率也呈上升趋势, 当炭微球加入比例超过某一临界值后, 其收率最终趋于稳定产生窄粒径分布的方法 1）将中温煤沥青研磨成粉, 过100 目的筛, 称取20g, 注入一定量的硅油255 苯甲基硅油, 上海西利康高新技术合作公司), 按质量比( 硅油/ 煤沥青) 15:1( 对应样品编号: S4) , 用超声波震荡, 使沥青颗粒分散在硅油中形成悬浮液, 将此悬浮液倒入不锈钢反应釜中。在氮气保护下, 搅拌速率为1000r/ min, 采用两段升温方法, 先以一定速率升至150 , 保温30min, 在此温度下, 沥青处于液态,在搅拌作用下, 悬浮液形成乳液, 保持3MPa 的压力,升至350, 保温2h 后, 经自然冷却至室温。体系冷却后, 得到含有MCMB 的悬浮液。取出此悬浮液, 离心分离得到MCMB, 用乙醇清洗表面残余硅油, 再用四氢呋喃热抽提至无色, 120 真空干燥1h, 得到中间相炭微球样品。在制备S1 过程中, 不存在硅油, 由煤沥青直接热聚合, 需要将反应产物用乙醇清洗, 然后研磨, 再通过四氢呋喃热抽提才能得到。 将沥青研磨成粉, 过100目的筛, 称取20g 2、 MCMB的制备 在1L高压釜中采用常压聚合工艺制备含有MCMB的中间相沥青。将原料精制石油渣油或煤沥青装入釜内，在氮气气氛保护（氮气流量5ml/s）和6转/秒的搅拌速度下，以100℃/h的升温速率升温至反应温度（420℃），停留2h后，停止加热，继续搅拌，自然降温冷却至180℃左右停止搅拌，卸釜，待容器冷却至室温后，即得到含有中间相沥青炭微球的中间相沥青。在反应过程中，反应体系保持常压，通过搅拌使系统温度均一，通入氮气鼓泡携带出反应体系中的轻组份，并促进沥青的流动性，促使中间相沥青炭微球的形成。反应后所得的产物重量与反应前投入原料的重量之比为中间相沥青收率。 用吡啶不溶物（Pyridine Insoluble Fraction,PI fraction）表征缩聚过程中中间相沥青炭微球的收率。采用两步溶剂抽提法从中间相沥青母液中分离中间相炭微球，第一步将含微球的中间相沥青与导热油按1:10比例混合，在120℃左右搅拌溶解四、五个小时后过滤，再用1:8比例的吡啶在80℃左右搅拌溶解四个小时后过滤，反复用吡啶抽提数次，然后再用丙酮洗涤，放入真空烘箱中烘干至恒重后称量。为了使所得的中间相沥青炭微球具有一定的自烧结性，微球中必须含有适量的β树脂组分。图2-2为中温煤焦油沥青在420℃热缩聚2h后溶剂抽提得到的MCMB的SEM照片。从图中可以看出，MCMB球形度较好，粒径为15μm左右。（其β树脂组分含量是15.2％左右） 将得到的中间相沥青炭微球经丙酮洗涤、真空干燥后均匀铺在不锈钢托盘上，在鼓风干燥箱中于一定温度下（250℃-300℃）氧化一段时间，得到氧化的中间相沥青炭微球，放入干燥器中冷却备用。 3、　MCMB的制备 　原材料 武钢中温煤沥青, C/ H 原子比: 1. 56 ;煤沥青软化点(SP) : 82. 0 ℃; 甲苯可溶物( TS) : 77 %(质量分数,下同) ;甲苯可溶吡啶不溶物(