HZSM-5＋γ-Al2O3催化剂液化气芳构化酸催化特性研究.pdfVIP

第6期 李科锋等 ：HZSM一5+^y—A1：0 催化剂液化气芳构化酸催化特性研 究 5 HZSM一5+7一AI2O3催化剂液化气芳构化酸催化特性研究 李科锋 17，王 翠 r，温少波 ，邢 普 ，程福龙 ，-，吴晓峰 ，一，赵亮富s，张瑞珍 t (1．太原理工大学材料科学与工程学院，山西 太原 030024； 2．新材料界面科学与工程教育部重点实验室，山西 太原 030024； 3．中国科学院山西煤炭化学研究所 ，山西 太原 030001) 摘要 ：制备 了系列 HZSM一5与拟薄水铝石不 同质量 比的催化剂 HZSM一5+7．AI．O3，采用 NH．TPD和 Py．IR对所制催化剂进 行酸性表征，并考察其在液化气(LPG)芳构化反应 中的催化活性。结果表明，加入 ．Al，可降低催化剂 的总酸量、强酸量和强 酸强度，同时B酸量也大幅降低。．AI203可能是促进了氢转移芳构化，且HZ+A(30％)催化剂由于具有合适的B酸和总酸量 ，使 其有较高的芳烃收率 。 关键词 ：液化气 ；芳构化 ；HZSM．5；．AI3；酸性 中图分类号：0643．32；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)06—05．04 随着我国能源结构的调整以及 “西气东输”工 — A1O3对 HZSM一5酸性 的影响主要是增加 了 L 程的顺利实施 ，相对廉价的天然气对液化石油气 酸Il12J。本文主要考察不 同质量 比的HZSM．5与拟 (LPO)市场产生 了巨大的冲击 。使炼化企业效益受 薄水铝石混合催化剂在 LPG芳构化反应中的催化 到很大影响。然而 ，近些年国内外开发的LPG芳构 活性并进行酸性表征 ，探讨yA1203对 HZSM．5酸性 化技术为其开发利用提供了新契机。苯、甲苯和二 的调变及对芳构化活性的影响。 甲苯(BTX)作为 LPG芳构化技术的主要产品，是重 1 实验部分 要的化工基础原料 ，广泛应用于合成纤维 ，树脂 ，橡 胶以及各种精细化学品，需求量巨大 】【】。LPG芳构化 1．1 反应原料 技术所制芳烃可调配高辛烷值汽油 ，也可分离 ，作 太原液化气站提供的液化石油气 ，组成见表 1。 为化工基础原料2[1。因此，LPG芳构化技术既能实现 表 1 液化石油气 (LPG)的组成 LPG增值利用 。又能缓解芳烃供应紧张的局面 ，具 有很强的现实意义。 目前 ．不少研究者致力于 LPG芳构化技术 的研 究．重点是对ZSM．5沸石进行 Zn、Ga等负载单 、 双 0]金属改性等 。然而 ，大部分研究仅局限于分子 1．2 催化剂的制备 筛原粉上 ，而工业芳构化催化剂组成中除分子筛和 HZSM．5分子筛 (n(SiO)／n(A103)=38)由南开大 活性金属组分外 ，在成型时往往需要加入粘结剂 学催化剂厂提供 ，粘结剂拟薄水铝石 AIO(OH)由山 A103，y．A103的加入可提高催化剂的机械强度 ， 东铝业股份有限公司提供。将 HZSM．5和拟薄水铝 减少在反应器 中由于磨损造成的物理损失，且其本 石分别按质量比6：4、7：3和8：2混合均匀，逐滴加入 身具有优 良的表面性质 。广泛用作催化剂载体 ，同 稀硝酸 =3％1溶液 ，搅 匀 、和成团状 、反复捏合均 时在一定程度上调变催化剂的酸性 。已有报道 ， 匀、挤条 ，120℃干燥 3h、550oC焙烧 6h，最后样品经 破碎 、筛分成2O目～40目，刚做催化活性评价。混合 催化剂分别记做HZ+A(40％1、HZ+A(30％)和HZ+A