基于乙二胺四乙酸配体的镝（Ⅲ）配位聚合物研究.pdfVIP

2012年9月 安庆师范学院学报(自然科学版) Sept．2012 第 18卷第3期 JoumalofAnqingTeachersCollege(NaturalScienceEdition) VOI．18No．3 基于乙二胺四乙酸配体的镝(III)配位聚合物研究 王德林，吴根华 (安庆师范学院化学化工学院，安徽 安庆 246011) 摘 要：将镝的氯化物和乙二胺四乙酸二钠 (EDTA)在水热条件下合成一种新的配位聚合物：[Dy(EDTA)]，x射 线单晶衍射测定表明：它是(4，4)拓扑结构的二维网层状结构，层与层之间靠 O—H…O氢键弱相互作用维系成三维超分 子网络结构。它的晶体数据为：正交晶系，空间群Pb ，a=6．6198(3)，b=12．8726(9)，c=18．4630(12)，Z =8。 光谱分析表明此配合物具有很强的荧光性能。 关键词：稀土；金属有机框架结构；乙二胺四乙酸；荧光性 中图分类号：O641．4 文献标识码 ：A 文章编号：1007—4260(2012)03—0072—03 0 引 言 金属 一有机骨架结构(MOFs)材料是当今化学研究热 门课题之一，因为这些材料在发光器件 ， ， 气体吸附 ’和催化剂 等领域具有潜在的应用价值，其中稀土有机配合物的光电诱导发光性能由于 具有广泛的应用前景，目前已经得到大量的研究。本实验中，选取乙二胺四乙酸 (EDTA)和Dy¨在水热 条件下来合成一种配位聚合物，并对其荧光性质进行研究。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 氧化镝 (Dy0。)，乙二胺四乙酸二钠 (EDTA)，浓盐酸，氢氧化钠，蒸馏水，所有药品均为分析纯。 稀土氯化物的制备：将稀土氧化物用浓盐酸完全溶解并在 100oC下蒸发至有晶膜出现，烘干、称重。 用Nicolet410型FTIR红外光谱仪在4000—400cm 范围内对样品的KBr压片进行红外光谱测定，用 布鲁克公司的BrukerSmartApexII型X一射线单晶衍射仪测定配位聚合物的单晶结构，用 日立公司F 一 4500型荧光分光光度计测定样品的发射和激发光谱。 1．2 配合物的合成及表征 1．2．1 Dy—EDTA聚合物的合成 按 1：1摩尔比，采用水热合成法，用 DyCI，·3H：o(0．1mmo1)和EDTA(0．1mmo])在加入8mL蒸 馏水的反应容器中，150℃条件下反应 48小时，再冷却 36小时后得到了Dy—EDTA的聚合物晶体 (42．2mg，产率：83．9％)。Ana1．CalcdforCl0H13N2O8Dy：C26．49，H2．89，N6．18％．Found：C 26．53，H 2．76，N 6．26％ 。 1．2．2 X—ray晶体学分析 选取适合x—ray测试的单晶，在室温下使用布鲁克公司的BrukerSmartApexII型x一射线单晶衍 射仪测定单晶结构。Mo—K仅射线，波长为入=0．71073A，通过SMART和SAINT程序收集衍射数据， 结构用SHELXTL5．1直接法解出，对F用全矩阵tied,-乘法精修。所有非氢原子采用各向异性热参 数精修。氢原子 由几何加氢的方法确定，溶剂分子上的氢原子在电子密度图上确定，所有氢原子都采用 固定模型进行修正。配合物的晶体结构和结构精修的相关数据列于表 1，部分键长和键角列于表 2。 收稿 日期 ：2012—04—11 作者简介：王德林，男，安徽安庆人 ，安庆师范学院化学化工学院硕士研究生 ，研究方 向为功能配合物。 吴根华，男，安徽枞阳人 ，安庆师范学院化学化工学院教授 ，硕士生导师，研究方向为功能配合物。 第3期 王德林，吴根华 ：基于乙二胺四乙酸配体的镝 (III)配位聚合物研究 ·73 · 表 1 配合物的晶体数据和细化参数