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《江苏省造纸学会第十二届学术年会论文集》 【生物质材料与能源卷】 木材液化及其应用的研究进展 林艳房桂干1 (中国林业科学研究院林产化学工业研究所；生物质化学利用国家工程实验室； 国家林业局林产化学工程重点开放性实验室；江苏省生物质能源与材料重点实验室，江苏南京，210042) 摘要 液化技术是近年来生物质材料高效增值利用领域的研究热点。木材通过液化可转化为具有反应活性的 液态产物，进一步反应可以制备胶粘剂、聚氨酯材料等新型高分子材料。本文从液化方法及液化产物在制备高 分子材料等方面的应用对木材液化的研究进展进行了评述。 关键词木材液化：苯酚；多元醇；高分子材料 木材是自然界中应用最广泛的天然高分子材料之一，它作为一种天然的可再生资源，对其利用方法 的研究一直是人们关注的焦点。木材难溶、难熔，难以通过加热、加压等方式进行加工，从而影响了木 材的利用和回收。木材液化技术是近年来迅速发展起来的一门新兴技术，它是指在某些有机物或催化剂 条件下，将木材转化为粘稠状流体的热化学过程。通过液化方式将固态木材高分子材料转化为具有一定 反应活性的液态小分子，对于开拓木材加工新领域、缓解能源和原料紧张具有重要意义。目前木材液化 产物已广泛研究用于制造胶粘剂、模塑材料、聚氨酯发泡材料等多种高分子材料，这对节约代用化石资 源和高效利用木材资源具有双重意义。 1木材的液化方法 在压力为10～35 min，将木材直接液化【l】。这种 MPa的H2／CO混合气体作用下，于350～420℃反应30 方法以制造液体燃料为目的，液化过程中会消耗大量的能源，更准确地说该法应被成为“油化”，产物成 为“重油”。 随着对木材液化方法的进一步研究，人们发现在有机溶剂中木材可以在比较温和的条件下 液化，且液化试剂不同，木材液化产物的通途各异。 1．1改性木材的液化 早期的木材液化是在高温高压下进行的，但由于条件过于剧烈，且使用这种方式液化使木材组分降 解很厉害，不利于作为制备高分子材料的原料，为此人们讲木材进行化学改性，以寻求在相对温和的条 件下进行木材液化的方法。对木材进行化学改性，通常是进行烷基化、酰化、酯化或醚化，分子中引入 取代基，增加了木材组织内的自由空间，而且在改性反应过程中，木素网络结构的断裂引起木材体积的 溶胀，降低了木材组分分子间的相互作用力，从而能降低木材的液化温度。 研究发现，经酯化或醚化改性的木材可溶于中性有机溶剂或其混合溶剂中，如脂肪酸酯化木材在苯 甲醚、苯酚、间苯二酚、苯甲醛、氯仿、二氧六环等有机溶剂中在240～270℃下反应20～45min即可 液化[21。余权英等发现羧甲基木材的酚解溶液可在NaOH存在下与甲醛缩合，制备的水溶性羧甲基化木 1联系人：房桂干(1966．)，男，研究员，博士生导师，中国造纸协会常务理事，江苏省造纸学会副理事长，长期从事清 洁制浆和生物质利用研究；E—mail：fangguigan@icifp．cn 152 《江苏省造纸学会第十二届学术年会论文集》 【生物质材料与能源卷】 材甲阶酚醛树脂黏合剂具有与纯甲阶酚醛树脂相似的黏合性能【3J。程发等人研究了木材苯甲基化对木材 液化的影响，实验结果表明：木材苯甲基化后，其溶解性能得到很大提高，将苯甲基化木材液化后，与 不同结构的异氰酸酯反应制备了多种聚氨酯材料M】。 1．2未改性木材的液化 木材经改性后再液化的方法复杂，且成本较高，因此渐渐的被淘汰。而与此前的木材高温高压液化 方法相比，人们开始转向常压、温度相对较低(200℃以下)的条件下进行的化学催化液化。常压化学 催化液化主要分为两类，即苯酚液化和多元醇液化，近年来人们还发现了用环碳酸酯液化和超临界流体 中液化的方法。 1．2．1木材在苯酚中液化 白石信夫小组研究了在无催化剂、碱性催化剂和酸性催化剂(其中弱酸包括磷酸、醋酸、乙二酸， 强酸包括盐酸、硫酸和高氯酸)等条件下的木材苯酚液化实验[7-9]，成为木材液化研究的经典。研究表 明，在有机溶剂中木材可以在较温和的条件下液化，催化剂能降低液化反应所需温度。研究还发现竹子 比木材更容易液化，这种