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纳米材料在涂料中的应用研究进展 刘虎，尚倩倩，肖国民宰(东南人学化学化工学院，南京211189) 摘要：纳米材料以其结构、性质和功能等方面的诱人特征而成为人fJJ“为研究的焦点。本文 主要综述了近几年来国内外有关纳米金属氧化物、纳米碳酸钙、纳米蒙脱土及碳纳米管在涂料 中的应．Hj和研究情况，探讨了其结构特点及性质对涂料性能的影响，介绍TJL种纳米材料的改 性机理与方法。最后指出了纳米材料研究中亟待解决的问题及其发展方向。 关键词：纳米材料；纳米涂料；研究进展 引言 纳米材料因其具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应， 而在热、磁、光、敏感特性和表面稳定性等方面不同于传统材料，因而成为人们广 泛研究的焦点。 将纳米材料应用于涂料中，制备成的纳米涂料较原有涂料不仅在耐磨性、耐冲 击性、耐候性、耐腐蚀性等性能方面有很大的提高和改善，还能使涂料获得某些特 殊功能，如自清洁、超疏水、吸波隐身等性能。所述的纳米涂料必须满足两个条件： 一是至少有一种材料的尺度在1一100nm之间，二是纳米材料使涂料性能得到显著提高 或增加了新功能，二者缺一不可【ll。 根据目前的研究报道，用于涂料的纳米材料主要有：纳米金属氧化物、纳米碳 酸钙、纳米蒙脱土及碳纳米管。 1．纳米金属氧化物 i02 1．1纳米S 纳米Si02是一种无定形白色粉末材料，表面存在不饱和悬键和不同键合状态的羟 基，其分子状态呈现出一种三维网状结构，如图1所利2】。 作者简介：刘虎(1986一)，男，博士研究生，主要从事纳米涂料方面的研究； 肖国民，通讯联系人，TdE-mail：xiaogm@see．edu．∞ 42 17iI ／o＼ ?I ／霉VⅣⅣ心塑燃 HVH＼o／H＼o’氢I键键合羟基 么苫＼o／苫＼o／薹V气卜_ 图l纳米Si02三维网状结构 Three—dimensionalnetworkstructureofnano—silica Fig．1 纳米Si02的表面羟基含量多，具有很高的反应活性，可与聚合物分子键合或接枝， 也可渗透到高分子链以及大颗粒材料之间的缝隙中，形成独特的三维硅石网络结构， 从而能提高涂料的硬度、耐冲击性、耐磨性等机械性锹36】。此外，由于纳米Si02粒 子的小尺寸效应而使其具有独特的光学性能，对紫外、红外和可见光具有极强的反 之间的可见光，反射率达85％以上；对波长在800“1300nm之间的红外光，反射率也 达至1J70-80％，将其添加到涂料中能达到抗紫外线和抗老化的目的睁71。但由于纳米Si02 粒子表面为亲水性，在溶剂型涂料中的相容性较差，导致不易分散、储存稳定性差， 需进行亲油改性【81。纳米Si02常用的改性剂有硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂等， 它们通过物理吸附或化学键合的方式在颗粒表面形成一层有机分子层，以提高纳米 颗粒的分散性以及与树脂的相容性【9411。 南京大学顾敏豪等人【12l采用有机硅烷偶联剂3．甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷(KH．570)对纳米二氧化硅进行改性，解决了纳米粒子的团聚问题，提高了其在涂料 中的分散性，然后与丙烯酸树脂反应制备得到二氧化硅．丙烯酸树脂复合涂料；在此 基础上使用环氧树脂对涂料进行改性，提高了涂料的交联度，降低涂料的亲水性； 采取合适的固化剂和涂布工艺，制备成纳米涂层。测试结果表明，所形成的涂层硬 度高、耐污性、耐酸耐碱性和耐盐雾性能优异，在不锈钢表面处理和保护中有较大 的应用价值，具有良好的经济效益和社会效益。 02 1．2纳米Ti 自20世纪70年代日本东京大学的藤岛昭【13l发现纳米Ti02的光催化活性以来，纳米 Ti02受到了国内外有关人士的广泛关注，并在许多领域得到应用【摊1剐。将纳米Ti02添 43 加到涂料中，不仅能极大的提高涂料的耐老化性，同时由于纳米TiO：具有光催化活性， 还可以制得具有特殊抗菌和光催化功能的涂料[19-20