国内外不饱和聚酯树脂及其辅料的发展动态.docVIP

国内外不饱和聚酯树脂及其辅料的发展动态(3) ? ?? 3.树脂辅助材料的开发及发展动向?? 近年来，随着我国玻璃钢工业的发展，特别是引进了先进的机械成型工艺技术和设备，迫切需要开发适用于这些技术的引发剂和促进剂。目前，国内已经出现了专业生产玻璃钢助剂的化工厂，并已开发出过氧化甲乙酮，过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）、过氧化已酸叔丁酯（TBPO）等新型引发剂，以及无色促进剂等新产品。?? 3.1　常温固化系统?? 玻璃钢的手糊成型工艺、喷射成型工艺、RTM工艺、纤维缠绕工艺和胶衣喷涂工艺，以及不饱和聚酯树脂 的浇铸成型制品、内衬、装饰板和木工涂料一般采用常温固化系统。?? 常温固化系统一般采用由在室温条件下稳定的有机过氧化物和促进剂组成的氧化还原系统。主要是过氧化酮类引发剂和环烷酸钴固化系统、过氧化苯甲酰和叔胺固化系统。其中尤以过氧化酮和环酸钴固化系统，由于具有固化完全，成型条件宽等优点，所以应用特别广泛。?? 目前国外玻璃钢工业和人造大理石等工业大多使用过氧化甲乙酮，根据过氧化甲乙酮引发剂组成的不同（主要是活性氧含量不同），一般可以分为快固型、慢固型和通用型几种，它们的 固化速度也不同，可根据工艺要求的凝胶时间选用。?? 对于喷射成型工艺，已经开发出专用喷射成型工艺的过氧化甲乙酮，它同普通过氧化甲乙酮相比，具有粘度随温度的变化小等优点，可用于低温外部混合 喷射成型工艺、因此，可在冬季或寒冷地区应用。　RTM成型工艺是近年来发展最为迅速的玻璃钢成型工艺之一，它同手糊成型工艺和喷射成型工艺相比，具有苯乙烯挥发量少，作业环境好，生产效率高，制品质量稳定，并且可以做到制品二面光滑等优点。国 外RTM成型使用过氧化乙酰丙酮引发剂。?? 常温引发剂的其它进展还有：已开发成功用于手 糊成型和喷射成型的染色过氧化甲乙酮，用于大型玻 璃钢制品的引发剂，可减少玻璃钢制品发绿的引发剂， 用于耐腐蚀玻璃钢制品和含有反应性稀释剂的胶衣的 引发剂。?? 近年来，国内已有多家化工厂开发成功无色促进剂，仍使用环烷酸钴作为主要组分，但据资料介绍，如使用无色促进组分，可以进一步减少玻璃钢制品的着色。?? 3.2　中温固化系统?? 选择中温固化系统的关键是要兼顾玻璃钢制品的成型温度、成型周期和树脂混合物的适用期。中温固化系统可分为二类：一类是由过氧化酯和二酰基过氧化物等分解温度较高的有机过氧化物和促进剂组成的 氧化还原系统，另一类是分解温度较低的有机过氧化物。?? 在用连续成型工艺制造玻璃钢波形瓦、平板等制品时，必须对树脂进行加热，以降低树脂的粘度、改善树脂对玻璃纤维浸透性能。国内目前一般采用过氧化环已酮、过氧化苯甲酰和环烷酸钴组成的固化系统。国外则使用以下二类固化系统：一类是由过氧化甲乙酮同钴促进剂组成，另一类是由异丙基过氧化氢（CHPO）、过氧化苯甲酰和特殊促进剂组成。?? 为适应拉挤成型工艺的需要，近年来已开发出用于拉挤成型工艺的性能更加优越的过氧化二碳酸酯、二烷基过氧化物等引发剂。?? 近年来，浇铸成型工艺制造的人造大理石和人造玛瑙浴缸等卫生洁具获得了很大的发展。由于对这类 制品的外观要求比较高，并且要求能耐热水的作用， 所以一般不能使用由过氧化甲乙酮和钴促进剂组成的 固化系统。在这种情况下，必须使用过氧化（2－乙基）已酸叔丁酯（过氧辛酸叔丁酯）。这一用途中的最近 进展是已经开发出能进一步改进制品表面质量并提高生产效率的新型引发剂过氧化辛酸叔已酯（THPO）和过氧化二碳双（4－叔丁基环已酯）TCP。正在开发中的低温低压模塑料，由于比传统的SMC能节省投资和模具费用，所以是一种有发展前途的新工艺，用于这一新工艺的引发剂为过氧化叔戊酯类过氧化物。?? 3.3　高温固化系统?? 高温成型工艺主要是SMC和BMC工艺，它们的成型温度一般在100℃以上，在这些成型工艺中必须使用高 温固化系统。?? 用于SMC和BMC的标准引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯。近年来，为了提高SMC和BMC的生产效率，已经开 发并使用多种新型的过氧化物，一种是过氧化缩酮类 过氧化物。它的优点是性能稳定，因此能提高树脂混 合物的适用期，特别是当它同过氧化苯甲酸丁酯混合 使用时，可以显著改善SMC在模具内的流动性，增加固 化速度。另一种新型引发剂是过氧化－碳酸酯（BIC）。 它们与过氧化苯甲酸叔丁酯相比，适用期和制品的外 观质量相近，但固化速度更快，残留单体更低。?? 此外，过氧化苯甲酸叔丁酯的叔已基和叔戊基衍生物也是引人注目的新型引发剂，它们与过氧化苯甲 酸叔丁酯相比，也具有固化速度快，残留苯乙烯量小 等优点。?? 3.4　新的固化系统?? 3.4.1　双组分引发剂?? 过氧化苯甲酸叔丁酯与过氧化缩酮类过氧化物共用，可以显著改善SMC的流动性，提