土壤全钾的测定.docVIP

土壤全钾的测定 6.2.1 土壤样品的分解和溶液中钾的测定 J.Lawrence Smith提出的NH4Cl-CaCO3碱熔法，因所用的熔剂纯度要求较高，样品用量大，KCl易挥发损失，结果偏低，同时对坩埚的腐蚀性大，而且手续比较繁琐，目前已很少使用。HF-HClO4法需用昂贵的铂坩埚，同时要求有良好的通风设备，即使这样，通风设备的腐蚀以及空气污染较严重，此法不易被人们所接受。但目前已经可用密闭的聚四氟乙烯塑料坩埚代替，所制备的待测液也可同时测定多种元素，而且溶液中杂质较少，有利于各种元素的分析，但是近年来已逐渐被NaOH熔融法所代替。采用NaOH熔融法不仅操作方便，分解也较为完全，而且可用银坩埚(或镍坩埚)代替铂坩埚，这是适用于一般实验室的好方法。同时所制备的同一待测液可以测定全磷和全钾。溶液中钾的测定，一般可采用火焰光度法、亚硝酸钴钠法、四苯硼钠法和钾电极法。自从火焰光度计被普遍应用以来，钾和钠的测定主要用火焰光度法。因为钾和钠的化合物溶解度都很大，用一般的质量法和容量法都不大理想。钾电极法用于土壤中钾的测定，由于各种干扰因素的影响还没有研究清楚，因此它在土壤中钾的测定受到限制，目前化学方法中四苯硼钠法是比较好的方法。 6.2.2 土壤中全钾的测定方法——NaOH熔融，火焰光度法 6.2.2.1 方法原理 用NaOH熔融土壤与Na2CO3熔融土壤原理是一样的，即增加盐基成分，促进硅酸盐的分解，以利于各种元素的溶解。NaOH熔点(321℃)比Na2CO3(853℃)低，可以在比较低的温度下分解土样，缩短熔化所需要的时间。样品经碱熔后，使难溶的硅酸盐分解成可溶性化合物，用酸溶解后可不经脱硅和去铁、铝等手续，稀释后即可直接用火焰光度法测定。 火焰光度法的基本原理：当样品溶液喷成雾状以气－液溶胶形式进入火焰后，溶剂蒸发掉而留下气－固溶胶，气－固溶胶中的固体颗粒在火焰中被熔化、蒸发为气体分子，继续加热即又分解为中性原子(基态)，更进一步供给处于基态原子以足够能量，即可使基态原子的一个外层电子移至更高的能级(激发态)，当这种电子回到低能级时，即有特定波长的光发射出来，成为该元素的特征之一。例如：钾原子线波长是766.4nm、769.8nm；钠原子线波长是589nm。用单色器或干涉型滤光片把元素所发射的特定波长的光从其余辐射谱线中分离出来，直接照射到光电池或光电管上，把光能变为光电流，再由检流计量出电流的强度。用火焰光度法进行定量分析时，若激发的条件(可燃气体和压缩空气的供给速度，样品溶液的流速，溶液中其它物质的含量等)保持一定，则光电流的强度与被测元素的浓度成正比。即可用下式表示之，即I=acb，由于用火焰作为激发光源时较为稳定，式中a是个常数，当浓度很低时，自吸收现象可忽略不计，此时b=1，于是谱线强度与试样中欲测元素的浓度成正比关系：I=ac把测得的强度与一种标准或一系列标准的强度比较，即可直接确定待测元素的浓度而计算出未知溶液含钾量(有关仪器的构造及仪器使用方法详见仪器说明书)。 6.2.2.2 主要仪器 茂福电炉；银或镍坩埚或铁坩埚；火焰光度计或原子吸收分光光度计。 6.2.2.3 试剂 （1） 无水酒精(分析纯)。 （2） H2SO4(1∶3)溶液：取浓H2SO4(分析纯)1体积缓缓注入3体积水中混合。 （3） HCl(1∶1)溶液：盐酸(HCl,ρ≈1.19g·mL-1，分析纯)与水等体积混合。 （4） 0.2mol·L-1 H2SO4溶液。 （5）100μg·mL-1 K标准溶液：准确称取KCl(分析纯，110℃烘2小时)0.1907g溶解于水中，在容量瓶中定容至1L，贮于塑料瓶中。 吸取100μg·mL-1 K标准溶液2、5、10、20、40、60mL，分别放入100mL容量瓶中，加入与待测液中等量试剂成分，使标准溶液中离子成分与待测液相近［在配制标准系列溶液时应各加0.4g NaOH和H 2SO 4(1∶3)溶液1mL］，用水定容至100mL。此为含钾ρ(K)分别为2、5、10、20、40、60μg·mL-1系列标准溶液。 6.2.2.4 操作步骤 (1)待测液制备：称取烘干土样(100目)约0.25××g于银(或镍)坩埚底部，用无水酒精稍湿润样品，然后加固体NaOH 2.0g(注1)，平铺于土样的表面，暂放在大干燥器中，以防吸湿。 将坩埚加盖留一小缝放在高温电炉内，先以低温加热，然后逐渐升高温度至450℃(这样可以避免坩埚内NaOH和样品溢出)，保持此温度15分钟，熔融完毕(注2)。如在普通电炉上加热时则待熔融物全部熔成流体时，摇动坩埚然后开始计算时间，15分钟后熔融物呈均匀流体时，即可停止加热，转动坩埚，使熔融物均匀地附在坩埚壁上。 将坩埚冷却后，加入10mL水，加热至80℃左右(注3)，待熔块溶解后，再煮5分钟