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气液色谱法研究聚合物／溶剂体系气液平衡 谢建军* （中国纺织大学环境科学与工程系 上海 200051） 提 要 用气液色谱法测定了聚二 甲基硅氧烷(PDMS)／溶剂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/溶剂体系在不同 温度下以质量分数表示的无限稀溶剂活度系数和Flory-Huggins相互作用参数。应用UNIFAC和UNIFAC-FV 模型对PDMS/溶剂、PMMA/溶剂体系中以质量分数表示的无限稀溶剂活度系数进行了估算。结果表明，用这 两个模型预测PDMS/溶剂、PMMA/溶剂体系中的无限稀溶剂活度系数有待修正或采用其它模型进行估算。 关键词 气液平衡，气液色谱法，模型化，活度系数，Flory-Huggins相互作用参数,UNIFAC,UNIFAC-FV 分类号 O658 1 前言 化（学纯或分析纯）与空气，进样、分离并检测得到该 通常在聚合物系脱挥中，聚合物是大量的，而挥 溶剂和空气的保留时间，从而求得纯溶剂的净保留 发性小分子物质是少量的。同时，脱挥过程大都涉及 时间。假设流动相为理论气体，对上述测定获得的净 气液两相平衡，其平衡数据常用无限稀释状态下的 保留时间进行数据处理，即得以质量分数表示的无 数据逼近。因此，聚合物溶液中无限稀溶剂活度系数 限稀溶剂活度系数和Flory-Huggins相互作用参 的测定已引起人们广泛的重视。在起泡脱挥动力学 数[]数据处理时，溶剂的特征保留体积和质量分数 过程特别是模型化研究中，常涉及气液两相中的传 表示的无限稀溶剂活度系数按文献[4,5]计算。纯溶 质，此时往往离不开相关物系的气液平衡关系或数 剂的第二维里系数按文献[7,8]中的公式计算。溶剂 据。气液色谱法能迅速、准确地测定聚合物浓溶液中 饱和蒸气压采用Atoine方程计算[],溶剂的有关物 气液平衡数据[1]，至今已有大量文献报道[26]。然而 性数据见文献[9]。柱中聚合物PDMS和PMMA质 目前对高温高真空下脱挥体系气液平衡进行实验测 量按实验前后 色谱柱 中装填载体 ／PDMS、载 体 ／ 定难度很大。因此，用适当模型来估算其气液平衡数 PMMA量进行线性化校正 校（正PDMS和PMMA 据具有重要的理论和实际意义。 流失量 ）。 本文采用气液色谱法测定了聚二甲基硅氧烷 色谱柱制备方法：按一定 比例分别准确称量 (PDMS)/溶剂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/溶剂 PDMS,PMMA和硅烷化101白色载体，使聚合物 体系中以质量分数表示的无限稀溶剂活度系数，并 的覆盖率为 15％左右 覆（盖率＝100%×辆合物 ／载 与UNIFAC和UNIFAC-FV模型估算结果进行了 体量，以质量分数表示）。用溶剂溶解PDMS及 比较。 PMMA,将载体分别倒入 PDMS浴液和 PMMA得 2 实验部分 液，室温 ?（530℃）下静置3d，待溶剂完全挥发后 实验装置与数据处理方法详见文献[2 5]。实 装柱。装柱前后准确称量色谱柱的质量(m)，再根据 验是在经适当改装的上海分析仪器厂 103型气相色 载靥体覆盖率计扑算得出柱 中PDMS和 PMMA质量 。 谱仪上进行的。实验时用微量进样器吸取待测溶剂 表1给出色谱柱的有关数据。 表1 PDMS和PMMA色谱柱制备数据* Tablr 1 Data of ch ro ma tgahi c c olumns *载体(supp