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§3 溶胶的动力性质 Brown运动 (Brownian motion) Brown运动(Brownian motion) Brown运动的本质 Brown运动的本质 2、胶粒的扩散 斐克第一定律（Fick’s first law） 斐克第一定律（Fick’s first law） * Brown 运动 胶粒的扩散 沉降平衡 高度分布定律 1827 年植物学家布朗（Brown)用显微镜观察到悬浮在液面上的花粉粉末不断地作不规则的运动。 后来又发现许多其它物质如煤、 化石、金属等的粉末也都有类似的现象。人们称微粒的这种运动为布朗运动。 布朗运动示意图 1903年发明了超显微镜，为研究布朗运动提供了物质条件。 用超显微镜可以观察到溶胶粒子不断地作不规则“之”字形的运动，从而能够测出在一定时间内粒子的平均位移。 通过大量观察，得出结论：粒子越小，布朗运动越激烈。其运动激烈的程度不随时间而改变，但随温度的升高而增加。 1905年和1906年爱因斯坦（Einstein)和斯莫鲁霍夫斯基（Smoluchowski)分别阐述了Brown运动的本质。 认为Brown运动是分散介质分子以不同大小和不同方向的力对胶体粒子不断撞击而产生的，由于受到的力不平衡，所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。随着粒子增大，撞击的次数增多，而作用力抵消的可能性亦大。 当半径大于5 ?m，Brown运动消失。 液体分子对胶体粒子的碰撞 Einstein认为，溶胶粒子的Brown运动与分子运动类似，平均动能为 。并假设粒子是球形的，运用分子运动论的一些基本概念和公式，得到Brown运动的公式为: 式中 　 是在观察时间t内粒子沿x轴方向的平均位移； r为胶粒的半径; ?为介质的粘度; NA为阿伏加德罗常数。 这个公式把粒子的位移与粒子的大小、介质粘度、温度以及观察时间等联系起来，也称爱因斯坦公式。 无规则?无规律 胶粒也有热运动，因此也具有扩散现象。只是溶胶的浓度较稀，胶粒不稳定，故这种现象不显著。 由于分子的热运动和胶粒的布朗运动，使溶胶粒子从高浓度区间向低浓度区间迁移的现象称为胶粒的扩散作用。 溶胶粒子的扩散现象服从斐克第一定律（Fick’s first law）. 设通过AB面的扩散质量为m，则扩散速度为dm/dt，它与浓度梯度和AB截面积A成正比。 设任一平行于AB面的截面上浓度是均匀的，但水平方向自左至右浓度变稀，梯度为dc/dx。 如图所示，在容器内盛有溶胶，在某一截面AB的两侧溶胶的浓度不同，C1C2。 A B C D F F C1 C2 这就是斐克第一定律。 式中D为扩散系数，其物理意义为：单位浓度梯度、单位时间内通过单位截面积的质量。 式中负号表示扩散发生在浓度降低的方向， 0, 而 0。 用公式表示为： 扩散系数D ： 与Einstein公式联立，有： 可由 得到D，由D得到粒子半径r, 还可求胶粒的平均分子量M. 已知 r 和粒子密度? ，可以计算粒子的摩尔质量。 3、沉降与沉降平衡 (sedimentation and sedimentation equilibrium) 溶胶是高度分散体系，胶粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于扩散运动促使浓度趋于均一。 当作用于粒子上的重力fw与 扩散力fd 相等时,粒子的分布 达到平衡，粒子的浓度随高度不同有一定的梯度，且这种浓度梯度不随时间而变。这种平衡称为沉降平衡。注意沉降平衡不是热力学平衡态，是一种稳定态，一旦外力(重力)消失，系统将回到平衡态(均匀分布)。 fw fd fw h1 h2 溶胶中的粒子在高度h 处的势能： r：粒子半径 ? 粒子， 粒子的密度 ? 介质：介质的密度 Boltzmann 分布定律： 这就是高度分布公式。粒子质量愈大，其平衡浓度随高度的降低亦愈大。 通过超显微镜测定不同高度溶胶粒子的数目，结合某些参数，可以测定NA。 溶胶粒子随高度的分布公式 　　在粗分散系统中,当扩散力不足以抗衡重力时，粒子将发生沉降。当沉降速率达一定值时，重力与阻力相等: 重力：F=mg=V(? －?0)g = (4/3) ?r3(? －? 0)g V为粒子体积，r 为半径， ? 、 ? 0分别为分散相和分散介质的密度。 阻力：在粒子运动速度不太大时(胶体粒子的沉降属此列)， 阻力与速度成正比(Stock定律)，即：F阻=fu 　　(f=6??ru, 阻力系数 u