（药学）钨系延期药热分解动力学研究.pdfVIP

◎试验研究◎ 钨系延期药热分解动力学研究 7 ※煤炭科学研究总院青年创新基金项目(2008QN04)，含能材料安徽省重点实验室科研基金项目 (KLEM2009002)※ 钨系延期药热分解动力学研究 郑思友 ， 翟廷海 夏斌 李振 煤炭科学研究总院爆破技术研究所，安徽省淮北市，235039 含能材料安徽省重点实验室，安徽省淮北市，235000 摘 要 利用差示扫描量热仪 (DSC)对钨系延期药进行了热分析研究，分析了钨系延期药的热分解特征和反应机理， 并计算了热动力学参数。结果表明：钨系延期药热分解存在预点火反应，它降低了组分间的反应能垒，使一系列氧化 还原反应更易于进行。 关键词 延期药 热分析 反应机理 预点火反应 动力学参数 中图分类号 TQ560．72 文献标识码 A 1 引言 钨系延期药是国内外军民领域皆用的优 良长秒量延期药 1【]，延期时间可从几十毫秒到十 L秒，其原 材料来源广泛、价格低廉、且毒害性相对较小。钨系延期药的组分主要是KC104、BaCrO4和w粉。KC104 是氧化剂，也是反应促进剂；BaCrO 是缓燃剂，也是氧化剂；W 是可燃剂，其含量增加燃速加快 J。 因为钨系延期药的组成是强氧化剂和还原剂的组合，使用环境又非密封状态，故其在空气环境下的自催 化热分解反应对延期元件的延期质量起关键性作用。 钨系延期药作为主要原材料在工业雷管生产中普遍使用，对其开展的研究也较多。文献 从延期元 件的设计、装配工艺以及药剂配方等方面研究了提高钨系延期药秒量精度及贮存稳定性的途径，文献4【J 研究了燃烧温度效应对钨系延期药燃速的影响，许俊峰等人[5,61研究了管壳、粘合剂对钨系延期药燃速 的影响，文 ’研究了钨系延期药的预点火反应机理，陈利魁等人8【】进行了纳米钨系延期药的研究。但 是关于钨系延期药在环境中的热分解特性研究报道却并不多。本文利用DSC研究了不同升温速率下的 钨系延期药的热分解特性。 2 试验方法 试验仪器：韩国新科公司DC650型DSC。 试验条件：试样量 5．44~5．80mg；静态空气气氛；升温速率 ：2．5、5、lO、20、40、80~C ·min一； 国产Al2O3坩埚。 3 结果与讨论 图 I和图2是钨系延期药在不同升温速率下的DSC曲线，其特征参量见表 1。从钨系延期药DSC 图谱上可看出，钨系延期药在静态空气气氛下的热分解过程首先有一个吸热过程，在图1所示升温速率 下，吸热峰起始温度 在 303．87307．82℃，峰顶温度 在306．07~311．7O℃间，吸收焓 研 为8．99~ 7．67J．g～；在图2所示 下，吸热峰起始温度 死在 308．70,-~310．66℃，峰顶温度 在 315．51～320．29℃， 吸收焓 为6．88～4．07Jg·一。吸热峰 、 都随 增大而略有提高， 随 增大而略有降低，但高 下 研对 的依赖性要比低 下大的多。此吸热峰温度与文献9【】所示KC104开始吸热分解，放出氧气生 成KC103的温度比较吻合。 在低升温速率 下，当温度升到421．46482．47℃时开始出现第一个放热峰，峰温 在441．94～ 480．74~C，分解焓AHd为307．67-,383．59J．g～； 、 和 凰 都随 增大而提高。不同速率下的分解峰 8 煤 矿 爆 破 2010年第 1期总第88期 峰形规整、相似，放热速度快，放热量大，说明体系在该区域发生了激烈的化学反应。随着体系继续升 温，在 600℃左右又出现第二个放热峰，该峰峰形大小不一，峰形不规整，峰特征量对 的依赖性也不 明显，随后继续升温，体系的DSC 曲线趋于稳定，这表 明体系组分间的反应大部分在第一放热峰区域 内完成。从整个DSC图谱上看，在低 卜，钨系延期药在静态空气气氛 ‘卜的热分解反应主要都在第一 放热峰区域完成；第二放热峰区域的化学反应，主要取决于体系在第一放热峰区域反应的程度 以及体系 反应的放热速率。 在高 下，钨系延期药会发生剧烈的燃烧反应，在DSC图谱上显示只有一个尖锐、陡峭的放热峰 (见图2)，峰特征量见