改善重油催化裂化脱硫的四条有效措施.pdfVIP

维普资讯 第 10卷 第4期 广东石油化工高等专科学校学报 V0】．10 No．4 JOURN~ OFGUANGDONGCOLLEGE 2OO0年 11月 OFPETR(~ HEM ICALT日 0LOGY NOV．2Oo0 改善重油催化裂化脱硫的四条有效措施 梁朝林 广东石油化工高等专科学校 石他系．广东 茂名 525000 7_b- ．4-／ ∈ 、 摘 要 根据重油催化裂~(RFCC)原料及产品的硫分布情况，分析探讨硫化物在分子筛催化 荆上的转化机理，并分析总结改善重油催化裂解脱硫的各种逢径；由此可见选取合适的催化剂、 在催化剂上附加脱硫活性组份、添加 Sl 转移催化荆、改善操作条件(反应温度、空速、荆油比) 等4奈措施 为有效易行。九 关键词 重 催化裂化；硫j务布；转化；催化剂；反应 — — 一 — — 重洫催化裂化(RⅣ )经济效益高，发展很快。但也存在许多问题 ，如当前加工中东含硫原油，致使 催化裂化进料中含硫量高时，会影响产品质量、造成设备腐蚀，特别是荇染环境。美国环保局规定烟气中 s。2不得超过 300ppm。我国对烟气排放 sox投有规定 ，但对大气质量有要求。由表 1、表 2可见RⅣ 烟气对大气危害之大。 表 1 国索大气质■监测标准[ 因此，如何改善重油催化裂解脱硫是一个值得重视的问题。这里着重讨论如何使原料中硫化物的硫 转化为H2s，以便在后加工工序中脱除及回收。 1 重油催化裂解的硫分布 1．1 原料中的硫分布 RⅣ 原料中的硫含量一般为0．6～1．5W％。硫在原料中的分布是随着馏份沸点的升高而增加，大 收稿 日期：2O00一饷 一18 作者：男．石他系主任，茸I教授 维普资讯 2 广东石油化工高等专科学校学报 2000年 部份硫集中在渣油或者重组份中，并且主要集中在沥青质和胶质中。硫主要 以硫醇、硫醚、二硫化物、噻 吩、环硫醚等分子形式存在于原料中，其分子量约在600以上。 1．2 产品中的硫分布 RFCC产品包括汽油、轻柴油、油浆、液化气、干气和焦炭。原料的硫含量高，则产品中硫含量必然也 高。产品含硫是随着产品组份变轻而降低 (H2S除外)，重质产品的硫含量远高于轻质产品。 RF(X；产品中硫的存在形式有所不同。干气中的硫主要是以H2S形式存在，液化气中的硫主要是 H2S和硫醇，汽油中的硫主要是硫醇、硫醚等，柴油中的硫主要是硫醇、硫醚、噻吩等，油浆中大多是芳香烃 的硫化物。 焦炭中的硫是以金属盐形式沉积于催化剂表面上，在烧焦过程中转化为 ，进人烟气气相。最后以 s0 或H2S形式脱除移去。其移去的形式及量主要与原料硫含量、焦炭产率、焦炭硫含量、再生操作条 件、催化荆类型、以及是否加s())(转化荆等有关。 2 硫转化机理 原料中的硫化物在分子筛上的反应途径有多种观点 ，典型的有4种。 王祥生等 认为，以噻吩为代表的硫化物在HZSM一5上反应时首先被吸附在B酸中心上，通过B酸 中心与噻吩之间缓慢的氢转移生成 口位正碳离子物种，再经与噻吩之间进一步氢转移生成具有硫醚性质 的物种，当反应温度高于380℃时该物种分解为H2S。 c．LGarcia和J．A．Lercher、认为噻吩以n键平行吸附在HZSM一5分子筛上，通过分子间的氢转移 生成类似硫醇类中间物种，然后裂化为烯烃和H2S或聚合为杂环芳烃。 Alkemade等 ]认为，噻吩首先要通过加氢饱和为四氢噻吩，