HNC→HCN反应机理密度泛函理论研究.pdfVIP

2005 年9 月 重庆师范大学学报（自然科学版） Sep. 2005 第22 卷 第3 期 JournaI of Chongging NormaI University（NaturaI Science Edition ） VoI. 22 No. 3 HNC-HCN 反应机理的密度泛函理论研究 1 2 张会琴 ，梁国明 （1. 重庆大学 化学化工学院，重庆400044 ；2 . 重庆师范大学 化学学院，重庆400047 ） 摘 要：采用电子结构理论中的B3LYP 密度泛函方法（DFT ）研究了HNC-HCN 的异构化反应机理。HNC 转化为 HCN 可能存在两种方式：一种方式是HNC 自身通过分子内氢键，构成一个三元环结构进行转化；另一种方式是两分 子HNC 先通过分子间氢键发生缔合，形成氢键络合物，再构成一个六元环结构进行转化。计算结果发现，六元环结 构的机理使异构化反应的活化能大大降低。 HCN ；异构化；密度泛函研究 关键词： 中图分类号： 06 - 04 文献标识码：A 文章编号：1672- 6693（2005 ）03- 0098- 03 A Density Functional Theory Study of the Isomerization Reaction HNC-HCN ZHANG Hui-gin1 ，LIANG Guo-ming2 （1. CoIIege of Chemistry and ChemicaI Engineering ，Chongging University ，Chongging 400044 ； 2 . CoIIege of Chemistry ，Chongging NormaI University ，Chongging 400047 ，China ） Abstract ：The reaction mechanism of the isomerization ：HNC-HCN has been studied by means of density functionaI theory （DFT ）at the IeveI of B3LYP/ 6-31G . There may exist two types ：one is that the HNC moIecuIe itseIf proceeds via a three- centred transition states to transform by its interior hydrogen-bonded；the other is that two HNC moIecuIes associate at first and then proceed via a six-centred transition states to transform by its exterior hydrogen-bonded. The resuIts show that ：the mechanism of the six-centred construction makes the activation energy of the isomerizing reaction reduce dramaticaIIy. Key words ：HCN ；isomerization ；density function theory 氢氰酸的沸点低（26 . 5C ），常温下呈气态，有 化［6 ］反应机理，HNC 转化为HCN 可能存在两种方