滑移色谱机理研究.pdfVIP

Q： Science and Technology Consulting Herald 高 新 技 术 滑移色谱机理研究 张大力 (北京联合大学生物化学工程学院 北京 100023) 摘 要：建立色谱滑移机理并推导出滑移机理的色谱峰流出曲线函数 ，该函数能与实际色谱峰很好相符，色谱机理得到实验验证 ，结果可 克服塔板理论的不足。 关键词 ：塔板理论 滑移机理 流出峰函数 色谱流出曲线 正丙醇 中图分类号：0658 文献标识码：A 文章编号：1673—0534(2007)10(a)一0017—02 虽然经典的塔板理论已为许多色谱工作 理论，设色谱柱的出口为第 口塔板(即色谱柱的 所接受，但塔板理论存在两个基本问题有待干 塔板数为臼．，以口替换式(2)中的p；色谱过程中 解决。塔板理论的正态分布型流出曲线函数… 分配次数力不断增大，力应为变量。因滑移运 与实际色谱峰形之间存在较大的偏差 ，因通常 动同时存在，令C为 因溶质滑动使塔板数减少 色谱峰为拖尾峰而非正态分布峰 计算得到 的量 。在色谱柱出口溶质从第二吸附层脱离 的理论塔板数十分高。由二项分布式的数学 吸附并随流动相流出色谱柱，式(2)用于色谱流 性质已知，如果塔板数很高应得正态分布的色 出曲线时 ，应如下表示 。 谱峰。所以如此之高的塔板数正表 明理论本 一 g：盎：!：受2： 身存在的问题。本文提出色谱滑移机理并推 f-( 赢 导滑移机理的色谱峰流出曲线函数 ，该函数能 与实际色谱峰很好相符2『】，可克服塔板理论的 (学一 不足。 ／(麒) 亏 Y 。。，’() 0 0 4 § 8 {0 2 {4 辩 黼 ／rnin 塔板理论 中应用两相分配的观点解释色 图1 不同温度下的正丙醇气相色谱流出曲线 谱过程，认为色谱过程中的两相分配导致溶质 其中， ，令nR为色谱柱内溶质分布 的柱内分布应符合二项分布。这一性质在本 文中简称为马丁分配过程。 峰到达柱出IZl时马丁过程已发生的次数。依 据二项分布的性质有 1色谱滑移机理及其流出曲线函数 理 ／IRY 色谱滑移机理认为 ：在流动相推动下，溶 带入式 (3)，得 ， 质在色谱柱中的移动至少包含两个过程。一 一 ：堕 个过程是流动相推动吸附干固定相表层溶质 1『) 帅 (4) 的机械迁移，即滑移(溶质的种类不同，吸附的 强弱不同，导致滑移的速度也不同)。另一个过 式(4)可称为色谱流出曲线的塔板式。通 程是滑移运动中的溶质在第一吸附层与第二 常的色谱流出曲线中，横坐标轴为时间，纵 吸附层(甚至第三吸附层，下同。实质上，溶质 坐标轴为检测器的响应。将式(4)进行横坐标 位于第一吸附层是较强吸附的状态 ，溶质位于 转换，得如下的流 出曲线式。 蜜骏僚 第二及第三吸附层是较弱吸附的状态。)间的不 厂～ 而(一， 图2 滑移机理流出曲线函数的检验 断分配。这种分配运动应与分子的热