由30过氧化氢作氧化剂从蓖麻油制备壬二酸的研究.pdfVIP

维普资讯 30 矿 业科 学 技 术 2005年第4期 由3O％过氧化氢作氧化剂从蓖麻油 制备壬二酸的研究 卢印鹏 (陕西师范大学化学与材料科学学院，陕西 西安 710062) 摘 要：在加入相转移催化剂的条件下，用二水钨酸钠为催化剂，磷酸为配体，3o 双氧水可以将水解产物高产率的氧化 成壬二酸，而且催化体系具有很好的可循环性。考察了磷酸用量，钨酸钠用量和相转移催化剂用量，反应时间对反应 产率的 影响 。 关键词：蓖麻油；催化氧化；钨酸钠；过氧化氢 过氧化氢在钼、钨过氧配合物存在下进行烯烃 1 前言 环氧化反应的历史已久。早期只限于烯丙类醇烯键 的环氧化，对于末端烯烃、中间烯烃氧化的效果不 1．1 催化过氧化氢氧化反应研究现状Ⅲ 佳。随着研究的深入，近年来末端烯烃、中间烯烃的 己二酸是用于制造尼龙66等的重要化工原料， 过氧化氢环氧化已取得了许多重要进展。1983年 其工业生产方法 目前仍然主要用 已硝氧化法，此方 Venturello等以钨酸钠一磷酸一甲基三辛基氯化 法虽收率高，但对设备腐蚀严重，并且生产过程中产 铵为催化体系，以1，2二氯乙烷为有机相，用 15 生严重污染环境的氮氧化物、硝酸蒸汽和废酸液。因 (w／v)H。O。对过量烯烃如1一 辛烯、苯乙烯、环 己 此，寻找一种清洁合成己二酸的绿色方法具有十分 烯等进行环氧化，环氧化物收率最高为53 。采用 重要的意义。过氧化氢以其不产生任何有害废物而 四己基氯化铵、磷酸、钨酸和 30 H。O。在苯中反 成为绿色氧化剂的首选。近年来，使用不同的催化 应 ，制成[(CH。)N]。{PO4[w (O)(Oz)z]t)配合 剂，用过氧化氢氧化环己烯合成 己二酸的研究国内 物，该配合物催化 1一 辛烯的环氧化反应也只有 外 已有一些报道 ，如Sato等[2]在相转移催化剂三辛 53 的产率，且需用有机溶剂和过量的烯烃 。1988 基 甲基铵硫酸氢盐 [(CH )~NCH。]HSO 存在下， 年，Venturello等报导在 [CH3(nCBH17)3N]cl 以Na2WO ·2H2O为催化剂，用30 H2O2氧化环 (Aliquat336)，[CH3(nC6H13)3N]Cl(MTAC)或 己烯合成 己二酸，并称必须且只能用三辛基甲基铵 {[c18H37(7695／)+C16H33(24 )]N (CH3)2)Cl 硫酸氢盐为相转移催化剂，但该试剂价格昂贵。 (Arquod)等季铵盐存在下，H。PW12O。在温和条件 AntonelH等[。]贝0以[(c8H17)3NCH3]3{PO4[w (O) 下催化过氧化氢选择性环氧化烯烃 。例如，3一 乙 (O。)。]4)为催化剂，使用409，5H2O。氧化环己烯。马 烯基环 己烯在 [CH。(nCH1。)。NlClH。PW120o催 祖福等[4]报道 了以Na。WO ·2H。O为催化剂，草 化体系中用20 H。O。环氧化，主要生成环 内烯键 酸为络合剂，用3O H。O。为氧化剂合成己二酸。烃 环氧化物。 类选择性氧化的传统氧化剂为K。Cr。O 、KM nO 、 随后，有一系列改进的催化反应体系报道。 HNO。、NaOCl等，目前该类氧化剂已逐步被清洁 其中最引人瞩 目的当推Ishii等的研究：在氯仿一 氧化剂(O2、H2O2)所取代。Noyori等[5]以Na2WO4 水两相体系中，采用钨酸、磷钨杂多酸等和十六 ·2H2O为催化剂，[cHO。