电解极化7-11.pptVIP

* §7-12 极化作用 一、电极的极化 实验表明: 或 当 阳极超电势 阴极超电势 电极的极化: 电流通过电极时，电极电势偏离平衡 电极电势的现象 阳极超电势: 或 阴极超电势: 或 说 明 ① ?阳 、?阴都为正值,与电极材料、表面性质及 电流密度有关； ② ? ↗ ，极化程度↗ ，即电极不可逆程度越大； Er——平衡电极电势或可逆电极电势； Eir——析出电极电势或不可逆电极电势 二、极化产生的原因 1. 浓差极化 如电池 设ZnCl2溶液 当I→0时,电池为可逆电池 阳极反应 阴极反应 若电池以一定的电流放电： 在阴极: 产生Cl-的速度 Cl-扩散速度 导致阴极附近的Cl-浓度溶液本体Cl-浓度 即 ∴ 则 有电流通过时，由于电极附近与溶液本体间的浓度差而产生的极化称为~。 同理, 在阳极: 产生Zn2+的速度 Zn2+扩散速度 导致阳极附近的Zn2+浓度溶液本体Zn2+浓度 即 ∴ 则 浓差极化： 极化结果： 阴极电极电势降低，阳极电极电势升高。 消除方法： 加强机械搅拌或升高温度。 2.电化学极化 (活化极化) 如电池 以一定电流放电时，在阴极 H + 还原反应速度电子传递速度 则 在阳极 Mg氧化反应速度电子传递速度 则 电化学极化： 称由于电化学反应本身的迟缓性而引起的极化现象为~。 电化学极化是由于电极反应的动力学因素引起的。 极化结果： 阴极电极电势降低，阳极电极电势升高。 通常金属离子在阴极上析出时电化学极化的程度都很小，而气体电极电化学极化的程度都比较大，故气体电极的极化不可忽略。 消除方法： 欲减小电化学极化，须设法提高电极反应速度。例如用Pt做电极时，在Pt表面电镀一层绒状的铂黑，目的是加速电极反应速率，以减小电化学极化。 说明 3.电阻极化（不普遍） 由于电极反应生成电阻大的氧化物或其它物质的薄膜，电流通过时产生IR降 ?? 电阻超电势 小 结： ① 任何电极，当 I≠0 时,浓差极化和电化学极化都存在 极化结果： 阴极电极电势降低，阳极电极电势升高 此结论对于原电池和电解池都适用。 ② 电极上的电流密度不同， ? 值不同; I=0时, ?=0 三、影响极化的因素 （影响? 的因素） 1. 电极表面性质(电极材料、表面状态) 如铂黑电极，汞齐电极等，目的都是减小极化。 注意浓差极化不受电极材料的影响。 2. 电流密度i大小 电流密度i↗, ? ↗, 电极电势偏离?r 愈远 对电解池： ∵ ∴ 对原电池 ∴ 原电池(b) 电解池(a)