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分析：当物系点从c?y(降温过程) 应用：如W(H2O)-NaI相图 总 结 三、二组分系统基本相图 2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶 四、二组分系统相图基本特征 例 固体NaCl, KCl, NaNO3, KNO3与H2O达平衡 例 完全互溶双液系统xB=0.6处，平衡蒸气压有最高值， 例 Na2CO3(s)可形成三种水合物: 例 苯(A)和二苯基甲醇(B)的熔点分别为6℃和65 ℃ 例 已知A 、 B二组分系统的相图如下： 解: (1), (2) (4) 已知纯A的凝固热为-18.03 kJ·mol-1（设不随温度变化）。低共熔液组成 xB =0.6，当把A作为非理想溶液中的溶剂时，求该溶液中组分A的活度系数。 例 A和B可形成理想溶液，在80℃时，有A与B构成的理想混合气体，其组成为yB。在此温度下，等温压缩到p1= 2/3p? 时，出现第一滴液滴，其液相组成为xB,1=1/3，继续压缩到p2=3/4p?，刚好全部液化，其最后一气泡的组成为yB,2=2/3。 解: 根据题意：A和B可形成理想溶液，在80℃时，有A与B构成的理想混合气体，其组成为yB。 第一类溶液 最低恒沸(熔)点 最高恒沸(熔)点 总 结 1）单相区： A，B两组分能形成溶液或固溶体的部分。 相区内的一点既代表系统的组成和温度； 又代表该相的组成和温度。 2）两相区： 处于两个单相区或单相线之间。 相区内的一点只代表系统的组成和温度； 结线两端点代表各相的组成和温度。 两相区内适用杠杆规则。 总 结 3)凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为相点，表示一个平衡相的状态。 4)凡是垂直线都可看成单组分纯物质。 如果是稳定化合物： 垂线顶端与曲线相交，为极大点； 若是不稳定化合物： 垂线顶端与水平线相交，为“T”字形 5)凡是水平线基本上都是“三相线”。三相线上f = 0 6)冷却时，当物系点通过(两相平衡)曲线时，步冷曲线上出现一转折：当物系点通过三相线时，步冷曲线上出现平台 (三相线的两端点除外)。 总 结 习题课 －－－相平衡 此系统的独立组分数=__，自由度数=_____。 3 3 解: AlCl3 + 3H2O = Al(OH)3 (s) + 3HCl (R=1) C=4 – 1 = 3, Φ =2, f =3 – 2 +2 = 3 例 AlCl3溶液完全水解后， 或Al+3 , Cl– , H2O, OH– , H+, Al(OH)3 (s) (S=6) Al+3 + 3OH– ? Al(OH)3 (s) H2O ? OH– +H+ R=2 电中性 R’=1 C =6 – 3 = 3, Φ =2, f =3 – 2 +2 = 3 解：NaCl, KCl, NaNO3, KNO3, H2O : S=5, NaCl+ KNO3 ?NaNO3+KCl R=1, R’=0, C= 4 或 Na+ Cl-, K+ , NO3-, H2O : S=5 电中性 [Na+]+[K+]=[Cl－]+[NO3－], R’=1 C= 5– 1= 4 或 饱和水溶液，有固体存在 NaCl, KCl, NaNO3, KNO3, Na+, Cl－, K+ , NO3-, H2O : S= 9, R=4: NaCl(s) ? Na++ Cl－,…… R’=1:电中性 [Na+]+[K+]=[Cl－]+[NO3－], C=9– 4 –1= 4 45kJ?mol-1和6kJ?mol-1，三相点时的蒸气压为609Pa， 则升华热=_____ kJ?mol-1。–10?C时冰的蒸气压 = ________。 计算依据是什么？ 259Pa 51 克-克方程 三相点时: 冰 ? 水 ? 气 ?subHm= ?vapHm+ ?fusHm=51 kJ?mol-1 例 水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为 p2= 259Pa xB(l) xB(总) xB(g) 恒沸点混合物 那么组成xB=0.4的溶液在气液平衡时，xB(g), xB(l), xB(总)大小顺序为___________________，将该溶液完全分馏