磷酸铁锂正极材料制备方法的研究进展.pdfVIP

134 新疆有色金属 增刊1 磷酸铁锂正极材料制备方法的研究进展 张霜华 窦清山 (新疆有色金属研究所 乌鲁木齐830000) 摘 要 概述了锂离子电池正极材料磷酸铁锂的结构及克放电机理．阐述了磷酸铁锂的各种制备方法．对下一步的研究fT作进行了展望． 关键词 锂离子电池正极材料 磷酸铁锂合成方法 0 前 言 舰欹利歇人强侠J埋化基础…。脱嵌和嵌入提供了理论基础卯3。 0 刚 吾 锂离子电池由于其具有电压高、体积小、质量轻、 比能量高、无记忆效应、无污染、自放电小、循环次数 多、寿命长等优点，成为目前综合性能好的理想能源。 取得了飞速发展n3。锂离子电池的应用领域不断扩 大．已经渗透到包括移动电话、笔记本电脑、摄像机、 数码相机等民用以及军事应用领域。在国内外也竞 相开发电动汽车、航天和储能等方面所需的大容量锂 离子电池晓1。锂离子电池的主要组成部分是嵌锂化 固I I．iFePO,的结构 合物正极材料。正极材料在锂离子电池中占有较大 比例，正极材料的质量，决定了锂离子电池产品的性能 指标，锂离子电池正极材料已成为制约我国高性能锂离 子电池发展的瓶颈。3。因此，寻找开发具有高电压、高 比容量和良好循环性能的锋离子电池正极材料是此领 域重要研究内容㈤。锂离子电池一般选用过渡性金属 氧化物为正极材料。过渡金属存在混合价态，电子导电 性比较理想，而且不易发生歧化反应。而具有橄榄石晶 体结构的LiFeP04与同类电极材料相比，LiFePO,具备 图2 FeI’O。的结构 更安全，更环保，更廉价的优势。3。 充电时，Li+从Fe0。层迁移出来，经过电解质进 1 LiFePO。的结构与充放电机理入负极，Fe2+被氧化成为Fe3+，电子则经过互相接触 的导电剂和基流体从外电路到达负极，放电过程进行 LiFePO。具有橄榄石型的结构(图1)，空间群为 还原反应。 Pnmb，其中氧原子以六方紧密堆积方式排列∞3。Fe 与Li分别位于氧原子八面体中心位置，形成Fe06 LiFeP04 八面体和Li0。八面体，P处于氧原子四面体间隙，形 成PO；四面体。Fe0。八面体通过共用顶点的一个 FePO． 氧原子相连，形成FeO。层，在FeO。层之间，相邻的 LiO。八面体通过共用棱上的两个氧原子相连成链。 相之间进行的。由于两相结构相似，具有相同的空间 因此，每个PO。四面体与一个Fe0。八面体共用棱上 的两个氧原子，同时又与两个Li0。八面体共用棱上群，这种特殊的晶体结构使得LiFePO．具有优良的 的氧原子，这种共用顶点及共用棱的结构为锂离子的 循环稳定性。~1∞。 万方数据 2009矩 新疆有色金属 135 达到135 2 LiFePO。制备方法 mAh／g。通过掺杂Mn和C，合成出Li 自然界中LiFePO。以磷酸锂铁矿的形式存在， 145 mAh／g和144mAh／g，具有较好的高倍率性能。 其空I训群为Pnmb，具有橄榄石型结构Ⅲ’。由于天然