偏最小二乘法结合傅里叶变换近红外光谱同时测定卷烟焦油,烟碱与一氧化碳的释放量.pdfVIP

第33 卷 分析化学 （FENXI HUAXUE ） 研究报告 第6 期 2005 年6 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 793 ～ 797 偏最小二乘法结合傅里叶变换近红外光谱 同时测定卷烟焦油、烟碱和一氧化碳的释放量 王家俊# 梁逸曾 （云南红河卷烟厂产品中心，弥勒652300 ） （中南大学化学化工学院，长沙4 10083 ） 汪 帆 （曲靖师范学院化学系，曲靖655000 ） 摘 要 采用多元校正技术-偏最小二乘法结合具有代表性的烟气总粒相物萃取液的傅里叶变换近红外透射 光谱220 个，分别建立了焦油、烟碱和一氧化碳的校正模型，并对光谱数据预处理方法和异常值诊断进行了讨 论。所建的焦油、烟碱和一氧化碳模型相关系数分别为0 . 9922 、0 . 9828 和0 . 9734 ；均方预测残差（RMSECV ） 分别为0 . 3392 、0 . 0329 和0 . 3478 ；预测范围分别为：预测范围分别为：11. 0 ～ 15. 0 mg 、1. 15 ～ 1. 45 mg 和13. 0 ～ 17 . 5 mg 。通过对模型进行t-检验，在显著性水平大于0 . 05 的条件下，其测定结果与标准方法的测定结果 对比，两者无显著性差异。该分析方法应用于同时测定卷烟焦油、烟碱和一氧化碳的释放量，结果令人满意。 关键词 偏最小二乘算法，傅里叶变换近红外透射光谱，焦油，烟碱，一氧化碳 1 引 言 卷烟焦油、烟碱和一氧化碳的释放量决定了卷烟制品能否上市的质量标准。按国家行业烟气分析 ［1 ～ 3 ］ 的标准方法 进行样品分析时，当吸烟机抽吸完成之后，先采用非散射红外法测定捕集烟气气相中一 氧化碳含量，继对捕集到的总粒相物进行萃取，应用气相色谱法测定萃取液中的烟碱和水分含量，减去 烟碱和水分含量，即得焦油含量。该过程涉及较多步骤和仪器，分析速度慢，特别是进行大批量测定时， 分析费用较高。采用化学计量学的多元校正技术结合傅里叶变换近红外光谱同时测定尚未见报道。 由于近红外光谱谱带较宽，相互重叠严重，谱带归属困难，所以，应用多元校正技术中的偏最小二乘 法［4 ］，建立了测定卷烟焦油、烟碱和一氧化碳释放量的校正模型，并对影响建模效果的光谱数据预处理 方法、奇异点和强影响点诊断等进行了讨论。此外，校正模型采用独立校验集进行预测评价，并通过 t-检验，说明模型预测值与标准值方法测定结果无显著性差异。该法分析速度快，稳定性好，精度高，可 为卷烟质量控制提供一种可行的快速分析手段。 2 实验部分 2 . 1 仪器及标样制备 AntarisTM 傅里叶变换近红外光谱仪，InGaAs 检测器的透射分析模块（美国Nicolet 公司）；1 mm 石英 比色池；RESULTTM 集成软件和 TQ Analyst 6 . 2 定量分析软件（美国Nicolet 公司）。光谱扫描范围： 10000 ～ 4000 cm - 1 ；数据间隔：4 cm - 1 ；分辨率：8 cm - 1 ；扫描次数：32 。 实验中所用的220 个标样（萃取液）及其相应的焦油、烟碱和CO 等基础数据均由本厂卷烟质量监 督检测站按行业标准方法［1 ～ 3 ］制备和测定。 2 . 2 实验方法 2 . 2 . 1 采集标样光谱数据 应用RESULTTM 集成软件设置仪器工作参数，编写采集光谱数据的工作流 程。在恒温（25℃ ）恒湿（相对湿度65% ）的条件下，开机预热2 h 后，调用编写好的程序，即可采集标样 的傅里叶变换近红外透射光谱数据。 2 . 2 . 2 建立校正模型 应用定量分析软件中的偏最小二乘算法把采集到的近红外透射光谱数据与标 准方法测定的焦油、烟碱和CO 等基础数据，结合“剔一”（eave-one-ou