均四甲苯紫外光谱谱图分析.docVIP

紫外光谱分析——均四甲苯 摘要　研究了均四甲苯在乙醇、乙醚和苯3 种有机溶剂中的紫外光谱。结果发现: 均四甲苯在190—290nm 波长范围内有较多吸收峰, 在310nm 波长处有较强的吸收峰; 190—290nm 波长范围内, 均四甲苯的紫外吸收会因溶剂浓度和溶剂种类影响而发生变化, 而310nm 波长处的吸收峰则基本不受影响。因此190—290nm 波长处的吸收峰可用于研究均四甲苯与其他分子之间的相互作用, 而310nm 波长较适合作为均四甲苯定量分析的检测波长。 关键词　均四甲苯; 紫外光谱; 有机溶剂 均四甲苯( 1, 2, 4, 5-四甲基苯) 是一种重要的有机化工原料, 其分子式见图1, 主要用于生产均苯四甲酸二酐( 1, 2, 4, 5-苯甲酸二酐, PMDA) [ 1] 。近年来, 均苯四甲酸二酐的用途不断扩大, 成为耐高温塑料聚酰亚胺聚合物的重要原料。聚酰亚胺是一种耐高温、低温、耐辐射、抗冲击且具有优异电性能和机械性能的新型合成材料, 在宇航和机电工业中具有其他工程塑料不可替代的重要用途。随着聚酰亚胺的市场用量不断发展, 均四甲苯作为合成均苯型聚酰亚胺的主要原料, 其需求量也与日俱增。本文主要研究了均四甲苯在苯、乙醚和乙醇3 种有机溶剂中的紫外光谱, 以便对均四甲苯的分析检测及其应用机理研究提供理论基础。 图1　均四甲苯结构式 　　溶剂极性对均四甲苯紫外光谱的影响 图2 为均四甲苯在乙醇、乙醚和苯不同溶剂中的紫外光谱图。从图中可以看出, 极性溶剂不但对溶质的吸收峰位置影响较大, 而且在极性溶剂中由于振动运动的改变, 使小吸收峰消失而合并为宽的吸收峰, 也影响了均四甲苯吸收峰的强度和形状( 精细结构吸收消失) 。因此在紫外吸收光谱分析时, 在溶解度允许的情况下, 应选用极性小的溶剂。 　苯对均四甲苯紫外光谱的影响 苯在紫外区有3 个吸收峰, 都是由??-??* 跃迁引起的。在184nm 有一个强吸收的E1 带, 在203. 5nm处有一个较强的吸收E2 带, 在254nm 有一个弱吸收的B 带。当苯发生取代时, E2 和B 带都会发生变化。—CH3 为助色团取代基, 会使苯的E 带发生位移[ 2] 。由于均四甲苯有四个甲基取代基, 引起了一定的化学位移。从图3 可以看出, 均四甲苯在310nm 处为其最大吸收峰, 在190—290nm 之间有多个吸收小峰, 有可能是4 个甲基影响B 带形成的结果。 图2　均四甲苯在不同溶剂中的紫外吸收光谱图 1—— 苯为溶剂、浓度2. 5×10- 6g/ mL ; 2—— 乙醇为溶剂、浓度3. 0×10- 3g/ mL ; 3—— 乙醚为溶剂、浓度1. 0×10- 5g/ mL 。 图3　均四甲苯苯溶液的紫外光谱图 曲线1—5: 浓度( ×10- 7g/ mL) 分别为 4. 0、5. 0、5. 5、12. 5、25. 0。 图4　均四甲苯乙醇溶液的紫外光谱图 曲线1—5: 浓度(×10- 2g/ mL ) 分别为0. 05、0. 1、0. 2、0. 25、0. 3。 　浓度对均四甲苯紫外光谱的影响 图3 和图4 分别是均四甲苯在苯和乙醇溶 液中的紫外吸收光谱图。从图中可以看出, 在 190—290nm 范围内吸收峰较乱, 说明在此波长 范围内均四甲苯浓度对电子跃迁具有一定的影 响。而在310nm 波长附近的吸收峰几乎没有影 响。 　结论 均四甲苯在190—290nm 波长处有较多吸收峰, 在310nm 波长处有较强的吸收峰。190—290nm波长处的吸收峰在不同浓度和不同溶剂中都有所不同, 而在310nm 波长处的吸收峰则基本不受浓度和溶剂的影响。因此, 190—290nm 波长处的吸收峰可用于研究均四甲苯与其他分子之间的相互作用; 310nm 波长处可作为均四甲苯紫外定量分析的检测波长, 并宜选用极性较小的溶剂。