稻谷壳可再生资源制备石墨烯的研究.docVIP

稻谷壳可再生资源制备石墨烯的研究 摘 要：X-ray diffraction spectroscopy，XRD） cm-1左右的石墨烯特征碳碳双键骨架振动峰。但未观察到传统Hummers氧化及水合肼法常出现，与石墨烯氧化后缺陷度有关的3000～3600 cm-1之间峰及1250 cm-1左右振动峰。XRD数据显示所制备材料在24.7°亦具有石墨烯特征峰。拉曼光谱分析则显示，该方法所制备材料的与石墨烯层数相关的2D峰峰高接近G带的2倍，而与石墨烯缺陷度有关的D带峰峰高较小。结论：该方法可成功制备单层或双层石墨烯纳米片，研究结果为高效制备基于稻谷壳可再生资源的石墨烯开辟了一条新路。 关键词： 中图分类号：O652.6 文献标志码： 文章编号： 0 引 ? 言 (石墨烯(Graphene)具有优异的电学、热学、化学及机械学等特性[1-2]。目前常用的石墨烯合成方法包括Hummers氧化法及后续还原工艺（水合肼法等）、机械剥离法、化学气相沉积（Chemical Vapor Deposition，CVD）[7]。 中国南方稻谷壳、玉米秆等可再生资源丰富，目前已有用于造纸、人造地板、复合材料等领域的相关报道，但深加工利用率仍较低[9]。广东是我国稻谷主产区之一,常年播种面积约333万hm2,占全国播种面积的10%,居全国第3位[10]。部分稻谷壳资源在禽畜饲料、漂白、废水处理及吸附等领域得到了一些应用，但应用率及利用深度普遍不高[11]。 另一方面，如前所述，现有石墨烯制备技术大多采用价格较高的高纯石墨作为原料经Hummers氧化及后续还原法等工艺制备，成本高。国内外应用稻谷壳、甘蔗渣等生物质资源制备低成本石墨烯有少量报道[12-13]。笔者研究团队以甘蔗渣为原料，在温和条件下经改进型Hummers法制备得到锗纳米颗粒/石墨烯纳米复合材料。该材料循环15圈后，容量仍可保持90%以上，展示了其作为锂电池负极材料的潜力[12]。类似的，笔者研究小组也曾探索以甘蔗渣为原料，在可控热处理条件下制备三维介孔石墨烯纳米复合材料。该功能材料对偶氮染料活性黑的脱除效率达97.5%以上[13]。 本文利用稻谷壳经高温炭化、洗涤、过筛、透析等工艺制备活性炭，以Fe2O3为催化剂，应用高温催化石墨化技术制备高纯石墨微晶，并以此为原料，经浓硫酸插层、溶剂热分散，微波处理及用快速冷却等工艺将石墨烯片层。 (N,N-Dimethyl- acetamide，DMAC）购自于化学试剂，购自阿拉丁上海有限公司scanning electron microscopy, SEM，日本电子株式会社)；透射电镜选用JEM-2010F型透射电镜(transmission electron microscopy, TEM，日本电子株式会社)；傅里叶红外光谱(Fourier transform infrared spectrometry, FTIR)试验采用Nicolet 5700智能傅立叶红外光谱仪（赛默飞世尔科技公司），X-射线衍射（X-ray diffraction spectroscopy, XRD）拉曼光谱选用HR800型拉曼光谱仪，激发波长633 nm（He/Ne激光器）。原子力测试 (Atomic force microscop，AFM)采用SPM-9500J3型原子力显微镜岛津。基底：云母片，尺寸：6.0 μm× 6.0 μm。0.09MPa）24 h后即得活性炭纯样。 1.2.2石墨微晶制备（活性炭石墨化工艺）上述1.2.1 工艺制备的活性炭纯样由已石墨化的活性炭微晶和未石墨化的非晶炭质构成，本研究在借鉴其它研究者的工作[15]基础上，采用无氧高温热处理工艺，使上述包含未石墨化的非晶炭质活性炭彻底石墨化，从而制备高纯度石墨微晶。主要工艺如下：将10 g活性炭及0.4 g Fe2O3（石墨化催化剂）置于石英舟中，在氩气（99.99%）保护下进行热处理，以升温速率45 oC/min升至1800oC，保温时间2h，热处理后的样品经去离子水洗涤，110oC烘干至含水率9.5%，将上述样品置于管式炉内通入氧氮混合气（氧氮比为1:9），进行程序升温，在450oC恒定10 min，降至25 ℃ ，样品用体积分数为10%的盐酸洗涤3次除去催化剂离子，再用去离子水反复洗涤多次除去酸性杂质，固体置于真空烘箱60 oC干燥24h即得由稻谷壳制备的石墨微晶。 1.2.3石墨烯纳米片的制备 在借鉴其他研究者的工作基础上[16-17]，我们研究并提出了硫酸插层-微波处理石墨烯制备工艺。如图1微晶在80℃下倾入冰水中，过滤，洗涤，N,N-Dimethylacetamide，DMAC）中，微波石墨烯片层。 图1 基于稻谷壳可再生资源的石墨烯纳米片制备示意图：a