实验15 溶液表面吸附的测定---最大气泡压力法.doc

实验15 溶液表面吸附的测定---最大气泡压力法 目的要求 掌握气泡最大压力法测定表面张力的原理和技术。 测定不同浓度的正丁醇水溶液的表面张力；根据吉布斯吸附公式计算溶液表面的吸附量，以及饱和吸附时每个分子所占的表面面积和饱和吸附分子层厚度。 原理 处于液体表面的分子，由于受到不平衡的力的作用而具有表面张力。它的定义是在表面上垂直作用于单位长度上使表面积收缩的力，它的单位是mN.m-1 。 当加入溶质时，液体的表面张力会发生变化，有的会使溶液的表面张力比纯溶剂的高，有的则会使溶液的表面张力降低。于是溶质在表面的浓度于溶液本体的浓度不同。这就是溶液的表面吸附现象。 在一定温度和压力下，溶液的表面吸附量（Г ）与溶液的表面张力（ ）和溶液本体浓度（c）之间的关系为： (15-1) 这是吉布斯1878年用热力学方法导出来的吸附公式。式中R为气体常数，T为绝对温度。若,,称为正吸附。这时溶质的加入使表面张力下降，随溶液浓度的增加，表面张力降低。这类物质称为表面活性物质。反之， ，为负吸附,这类物质称为非表面活性物质.人们感兴趣的是表面活性物质.这类物质具有不对称性结构（○—），由极性的亲水基团(○)和非极性的疏水基团(()构成。在水溶液表面，极性部分指向液体内部，非极性部分指向空气，表面活性物质分子在溶液表面排列情况，随溶液浓度不同而异，如图15-1.当浓度很小时，分子平躺在液面上，如（a）所示;浓度增大时，分子排列如（b）；当浓度增加到一定程度时，被吸附分子占据了所有表面，形成饱和吸附层如（c）所示。 图15-1 被吸附分子在溶液表面上的排列 图15-2 表面张力和浓度的关系 由实验测出表面活性物质不同浓度（c）对应的表面张力（ ）的值，作-c曲线，如图15-2。在该曲线上任取一点a，通过a点作曲线的切线，以及平行于横坐标的直线，分别交纵坐标于b、b’，令bb’＝Z，则,代入吉布斯吸附方程式（15-1），则 ；在-c曲线上取不同点，就可以得到不同的Z值，从而可以求出不同浓度下的吸附量。 关于吸附量与浓度关系，实验表明可以用朗格谬尔等温吸附方程来描述： (15-2) 式中为饱和吸附量，K为常数，c为吸附平衡时溶液本体的浓度。上式可以改写成如下形式： (15-3) 以对c作图为一直线，其斜率的倒数为。 如果Ｎ代表１m2表面上的分子数，则得Ｎ＝, NA 为阿伏加德罗常数，于是每个分子在表面上所占的面积为： (15-4) 还可以从下式求表面活性物质的饱和吸附分子层厚度: (15-5) 式中M为摩尔质量，ρ为表面活性物质的密度。 本实验用气泡最大压力法测定表面张力。仪器装置如图15-3。 图15-3 表面张力测定装置 图15-4 体系减压时毛细管口的状态 其中B是管端为毛细管的玻璃管，与液面相切。毛细管中为大气压P0 。试管A内压力为p。当打开活塞E时，C中的水流出，体系压力p渐渐减小，逐渐把毛细管液面压至管口，形成气泡（图15-4）。当气泡在毛细管口逐渐长大时，其曲率半径逐渐变小。气泡达到最大时，便会破裂，此时的气泡的曲率半径最小，即等于毛细管半径r。气泡承受的压力差也最大： (15-6) 此压力差可用压力计D中最大液柱差 来表示： (15-7) 式中 为压力计中的液体的密度，g为重力加速度。所以 改写为 (15-8) K为仪器常数，可用已知表面张力的物质测定。对于同一支毛细管和压力计，K为定值。若二种不同液体的表面张力分别为(1和(2 ，压力计测得液柱差分别为△h1和△h2，则： (15-9) 如果其中一种液体的表面张力γ2已知，例如水，则另一种液体的表面张力(2 可由（15-