岩浆热液矿床成矿专属性的物理化学本质--基于软硬酸碱理论探讨.pdfVIP

第59卷增刊 V01．59 地质论评 GEOLOGICALREVIEW Supp． 2013年4月 Apr．，2013 岩浆热液矿床成矿专属性的物理化学本质 ——基于软硬酸碱理论的探讨 焦永玲，汪洋 中国地质大学地球科学与资源学院，北京，100083 软硬酸碱理论(Hard．SoftAcid—Base，HSAB)的离子之间的结合，以及小硬度的离子之间的结合 将离子分为酸碱两大类，带正电的离子称作酸，是 (Pearson，1993)，即“硬亲硬、软亲软”，在这种 电子的受体，带负电的离子称作碱，是电子的供体， 条件下，离子和体系可以达到最稳定状态。最小亲 绝大多数的化合物可以看作是酸碱的加合物。酸碱 电性原理(Minimum ElectrophilieityPrinciple)源于 最小电子能原理，是最大硬度原理的进一步衍生的 的化学活动性可以用电负性(electronegavity)、化 学硬度(chemicalhardness)和亲电性结果。最小亲电性原理表明：具有高亲电性的离子 (多电子)将优先结合较低亲电性的离子(原子核) (electrophilicity)加以表征(Pearson，1997)。电负 性代表分子中一个原子吸引电子的能力；电负性越 (Chamorroeta1．．2003)。在电负性相同或相近时， 高，其吸引电子的能力越强。化学硬度代表了原子 反应体系要达到最大硬度，要求体系具有较低的亲 抵抗电子转移的能力，硬度越高，化学活动性越低。 当电负性和硬度确定时，相关的亲电性也可以计算 由多种离子组成的复杂的反应体系的电负性(z) 出来，亲电性度量的是离予形成共价键的能力。对 和硬度(v)和亲电性(∞)可以用其组分的加权平 于简单的离子体系，电负性、硬度以及亲电性参数 Functional 硅酸盐岩浆主要氧化物的硬度和亲电性值位 可以运用密度函数理论(Density Theory) (Fuentealbaand Parr,2008)来计算。根据这些参 数不同，软硬酸碱理论将酸碱分为：硬、软和交界 高的酸性岩而言，其特点是硬度高、亲电性与硬度 三类。高价态的金属离子通常为硬酸，它们具有较 的比值o／q1；超镁铁质岩和基性岩的硬度较低而 高的电负性和硬度值，如W6+、Sn4+。相反地，软酸亲电性较高；碱性岩的硬度和亲电性值受制于岩浆 的硅、碱质的比例关系，分布在Fe203．K20两端元 价态较低，具有低硬度值和电负性，女lJCu+、Ag+、 Au+。硬度介于二者之间的被称为交界酸，jtDFe2十。的连线周围，平行(o／q=1的直线，但整体o／q值略 F是电负性和硬度最高的卤素，具有10．4eV的高电 小于1。根据最大硬度和最小亲电性原理，酸性岩 负性和7eV的硬度，属于硬碱；Cl具有较高的电负浆的硬度大，易于吸引硬度大的F和W、Sn离子。 性8．3eV，但硬度相对较低4．7eV：而S具有不同的 与之相反，基性岩浆的硬度小而亲电性值较高，主 化合物形式，其电负性和硬度范围大致为7-2～5．5要吸引硬度较低的S离子，而Cu+、Au十由于硬度小 eV和5．5～3．9eV，总体上电负性和硬度都较低， 且亲电性值与基性岩浆相近，也趋于进入基性岩 属于软碱的范围。 浆。碱性岩浆的情况比较复杂，Si02含量高的碱性 软硬