6 对映异构 有机化学B 201109.ppt

（2） 费歇尔投影式： 为了便于书写和进行比较，对映体的构型常用费歇尔投影式表示： 投影原则： 1. 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。 2. 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。 3. 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。 大的基团 使用费歇尔投影式应注意的问题： a. 基团的位置关系是“横前竖后” b. 与原构型相比较：不能离开纸平面翻转180°；也不能在纸平面上旋转90°或270°。 C. 将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。 对映体 判断不同投影式是否同一构型的方法： （1）将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。 （2）任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。 （3）对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如： 费歇尔投影式： S型 楔型式： 费歇尔投影式： R型 楔型式： 6.6 构型的标记方法 1. D/L标记法： D-(+)甘油醛 L-(-)甘油醛 右旋和左旋 D-(-)乳酸 L-(＋)乳酸 D-(+)甘油醛 L-(-)甘油醛 2. R/S标记法： 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序， 若是顺时针方向，则其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思）； 若是反时针方向，则构型为S（Sinister,左的意思）。 对映异构体命名时，在其名称前加上构型的标记。 R构型 优先次序： OHCOOHCH3H 命名为：(R)-2-羟基丙酸 优先次序： OHCOOHCH3H 命名为：(S)-2-羟基丙酸 乳酸 快速判断Fischer投影式构型的方法： 1. 当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 2. 当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为反时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 优先次序： OHCOOHCH3H 命名为：(R)-2-羟基丙酸 优先次序：ClC2H5CH3H 命名为：(s)-2-氯丁烷 最小基团在竖线上 最小基团在横线上 R型 * * 第六章 对映异构 学习要求 6.1 异构现象的分类 6.2 手性和对映体 6.3 旋光度和比旋光度 6.4 含有一个手性碳原子的化合物的对映异构 6.5 构型的表示方法 6.6 构型的标记方法 6.7 含有二个手性碳原子的化合物的立体异构 作业 P139 2-5、8-10 学习要求 （5学时） 了解：手性分子的形成和生物作用；外消旋体的拆分。 掌握：对映异构体的命名，（R，S)构型表示方法。 【教学重点】 旋光性与分子结构的关系。 【教学难点】 构型及构型标记法 6.1 异构现象的分类 分子的结构 分子的构造 分子的构型、构象 分子中原子相互联结的方式和次序 分子中原子在空间的排列方式 同分异构现象 构造异构 立体异构 碳链异构、官能团异构、官能团位置异构、互变异构等 构象异构 构型异构 旋光异构（对映异构） 顺反异构 其他立体异构 6.2 手性(chirality)和对映体(enantiomer) 乳酸分子(CH3CH(OH)COOH)的两种立体结构模型： 这两个模型的关系就像左手和 右手的关系一样：不能相互叠合， 但互为镜象。互为镜象的两种构型 的分子称为对映异构体。与其镜象 不能叠合的分子称手性分子。 对称轴(旋转轴) 对称面(镜面) 对称中心 交替对称轴(旋转反映轴) 6.2.1 四种对称因素： 是否存在对映异构体与分子的对称性有关。 对称轴 绕对称轴旋转180°后 对称轴(旋转轴)：设想分子中有一条直线，当分子以此直线为轴旋转360?/n（n为正整数）后，得到的分子与原来的分子相同，这条直线就是n重对称轴。 对称轴 对称面(镜面)：设想分子中有一平面，它可以把分子分为互为镜象的两半，这个平面就是对称面。 对称面 对称面 对称中心：设想分子中有一个点，从分子任何一个原子出发，向这个点作一直线，再从这个点将直线延长出去，则在与该点前一线段等距离处，可以遇到一个同样的原子，这