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第六章 对映异构 1.说明下列各名词的意义：⑴旋光性⑵比旋光度⑶对应异构体⑷非对应异构体⑸外消旋体⑹内消旋体：能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm（10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。2.下列化合物中有无手性C（用*表示手性C） 3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。 4. ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式：⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？⑷有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ (4) 5.指出下列构型式是R或S。 解： R??? ?R ??S ??? S 6.画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。 解： 7. 写出下列各化合物的费歇尔投影式。 解： 8.画出下列化合物的构型。 解： 9.用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式：⑴ (R）-2-丁醇⑵ 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯⑶ 内消旋-3，4-二硝基己烷 10.⑴指出下列化合物的构型是R还是S构型 ? ?? ⑵ 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体? 11. 将下列化合物的费歇尔投影式画成曼投影式,并画出它们的对映体的相应式子 解： 12.画出下列化合物可能有的异构体的构型 解： 13.下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物 解：（1）非对映体对映体对映体顺反异构体非对映体构造异构体14.下列化合物的构型式中那些是相同的?那些是对映体?那些是内消旋体? 解：(1)与,(3)与，与，与是相同的与，与是内消旋体与，与为对映体15.2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇(3-氯-2-丁醇),顺-2-丁烯生成氯醇()和它的对映体,反-2-丁烯生成（）和它的对映体,试说明氯醇形成的立体化学过程 解：顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇()和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的反应通过一个环状氯钅翁 离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体 ????反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的反应时也是通过三元环氯钅 翁 离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅 翁 离子(A)和(B),同时,OH-从A的反面进攻环上的两个C均得(),而丛(Б)的反面进攻环上的两个C均得的对映体 ,反应的立体化学过程如下： 16.用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32℃的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19℃的邻二醇。 两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19℃的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 （1）试推测熔点为19℃的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。 　（2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？? 按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19℃的邻二醇是外消旋体，熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下： （2）KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下： KMnO4与顺-2-丁烯内消旋体 KMnO4与-2-丁烯外消旋体 17.完成下列反应式，产物以构型式表示之。