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PU革废水.doc
PU革废水处理
一、PU革合成工艺有干法生产工艺、湿法生产工艺等。
1、干法生产工艺:
主要用于PU、PVC、聚烯烃等合成革生产。其主要工艺流程是将涂料物质涂覆(直接涂覆或间接涂覆在贴合)并烘干的过程。其最常见的离型纸法见下图。
2、湿法生产工艺
工艺主要是PU合成革生产,生产结果一般是半成品,再经过干法工艺或其他处理后才成为成品。包括浸渍、涂覆工艺或者两者组合。一般的湿法工艺流程见下图:
3、甲苯抽出超细纤维合成革贝斯生产的特殊工艺
包括超细纤维无纺布的生产、PU湿法工艺、两种组分的分离。目前两种组分分离大部分采用甲苯抽出法,其工艺流程见下图:
二、PU废水水质特征及危害
1.水质特征
⑴聚氨酯合成革干法生产工艺产生的污染物
面涂:浆料主要成分:聚氨酯树脂、DMF溶剂、丁酮、色浆等。干法配料和涂布过程中主要会产生DMF废气和VOCs,VOCs废气主要是丁酮。 干法配料桶循环使用,每次需清洗,产生洗桶废水。
烘干—贴合工艺过程中主要产生DMF废气和VOCs,经过喷淋吸收塔吸收后形成DMF废水。
剥离:冷却后将聚氨酯合成革与离型纸分离,聚氨酯合成革收缩成卷得成品革。离型纸可重复使用。此过程产生冷却系统定期外排水。
因此干法工艺过程主要污染物包括:
系统废水;
喷淋系统产生含DMF废水;
冷却系统外排废水。
⑵聚氨酯合成革湿法工艺产生废水
预凝固:预凝固水为回用水,循环利用不外排。
涂布:产生配料桶洗桶废水。
凝固:浆料中DMF被水置换,形成泡孔,产生DMF蒸汽吸收后送入DMF蒸馏塔回收DMF,并产生含DMF洗塔废水。
水洗:洗脱残留DMF。
烘干冷却:烘干产生DMF废气,冷却系统用水由冷却塔提供,循环利用,定期外排。
因此湿法工艺主要污染物:
洗桶废水
DMF回收塔洗塔废水;
凝固槽含DMF废水;
冷却系统外排废水。
2、PU废水危害
在基布浸渍、聚凝、喷淋、水洗等工序中使用了大量的有机化合物,废水中含有DMF(N,N—二甲基甲酰胺)、甲苯、丁酮、二甲胺等有机物,浓度高的喷淋废水COD浓度高达30000mg/L。产生的废水毒性较大,对人体、土壤、动植物生长均产生危害,其中毒性最大的物质是DMF。DMF化学性质稳定,化学式为HCON(CH3)2,可以通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体内,具有一定的毒性。我国地面水中最高容许浓度推荐值为25mg/L。
DMF具有很强的溶解能力,在室温下DMF可以与醚、醇、酯、酮、芳烃等以任意比例完全混溶。DMF具有良好的化学稳定性和热稳定性,在DMF分子的端部有两个甲基,甲基是一种憎水性基团,二甲基憎水性作用更强。通常微生物对有机物的降解都是从有机物分子的端部开始,微生物表面的水解酶先降解有机物所含的亲水性基团,使之转变成小分子后,再将其通过主动运输吸收进细胞内完成降解过程,因此DMF很难被微生物降解。
相关资料表面,DMF产生的COD为1.54g/g(1gDMF产生1.54gCOD),而产生的BOD5为0.01g/g。BOD5/COD比为0.0065,可生化性很差。
3、DMF废水处理
目前国内外处理含合成革废水的主要方法有生物法、物化法(吸附、萃取)、化学法(催化氧化、超临界水氧化、碱性水解)。
⑴生物法
治理难点在于其不易降解的有机物含量高,表现为COD很高,BOD很低,其中DMF的毒性强,对微生物具有生物抑制作用,是较难处理的一项指标。国内有研究表明,在活性污泥法中,当DMF废水容积负荷为0.64kg/m3·d时,出水DMF浓度可在10mg/L以下。
⑵物化法
是去除DMF经济快速的预处理方法,工业上常用吸附、萃取法。
当废水中DMF含量较低时,可用活性炭对其进行吸附去除。
对较高浓度的DMF废水(特别是含CaCl2的水溶液),可用二氯甲烷、氯仿、二氯苯、苯、环己酮等萃取剂对DMF进行回收。
⑶化学法
主要指碱性水解法。酰胺类物质在强碱性溶液中可以分解为相应的胺和盐。在碱的作用下,DMF发生如下反应:
HCON(CH3)2 + OH- → HCOO- + NH(CH3)
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