第八章甾体及苷类.pptVIP

二. 化学结构与实例 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾(spirostane）的衍生物，依照螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，可将其分为四种类型。 1．螺甾烷醇类（spirostanols）C25为S构型。 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols) C25为R构型 3．呋甾烷醇类（furostanols） F环为开链衍生物 4．变形螺甾烷醇类（pseudo-pirostanols） F环为五元四氢呋喃环 三、甾体皂苷的理化性质 1.性状 甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多为左旋。 2.溶解性 甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不溶于水。皂苷一般可溶于水、稀醇易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。 3. 表面活性及溶血作用 甾体皂苷多具有发泡性，其水溶液振荡后产生持久性泡沫。甾体皂苷具有溶血作用。 4. 能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀。 5. 颜色反应 甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。 甾体皂苷与醋酐－硫酸的颜色反应，最 后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色。 三萜皂苷三氯醋酸加热到100度显色，而甾体皂苷加热到60度就显色。 6.甾体皂苷可与甾醇形成分子复合物，甾体皂苷的 乙醇溶液可被甾醇（常用胆甾醇）沉淀。除胆甾醇外， 凡是含有C3位β－OH的甾醇都可与皂苷结合生成难 溶性分子复合物。若C3-OH为α构型，或者是当 C3-OH被酰化或生成苷键，就不能与皂苷生成难溶 性的分子复合物。生成的分子复合物用乙醚回流提取 时，胆甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，从而达到纯化皂 苷和检查是否有皂苷成分的存在。 四、甾体皂苷元的波谱特征 UV ?(nm) ? 孤立双键 205-225 900 孤立羰基 285 500 ?,?-不饱和酮 240 11000 共轭双键 235 C14-OH的判断： 307-309 nm IR 甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链，在IR中几乎都能显示出980cm-1(A)、920cm-1 (B)、900cm-1(C)、860cm-1(D)附近的四个特征吸收带，且A带最强。在25S型皂苷或皂苷元中，B带C带。在25R皂苷或皂苷元中则是B带C带 。因此能借以区别C25位二种立体异构体。 1H-NMR 18,19 -CH3 ?1.0 (S); ?18- CH3 ?19 - CH3 21,27 -CH3 ?1.0 (d); ?21- CH3 ?27 - CH3 五、甾体皂苷的提取与分离 甾体皂苷元的提取； 1.在植物组织中将皂苷水解，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 2.先用极性溶剂如甲醇、乙醇、丁醇将皂苷提出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 第八章 甾体及其苷类 §8.1 概述 甾体母核----环戊烷骈多氢菲. 一、基本结构 5元环+菲 在甾体母核上，大都存在 C3羟基，可和糖结合成苷。 根据C17侧链结构的不同， 可将天然甾类分为不同类型。 分类 C17 侧链 A/B B/C C/D C21 甾类 羟甲基衍生物 反 反 顺 强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反 甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反 植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反 昆虫变态激素 脂肪烃 顺 反 反 胆酸类 戊酸 顺 反 反 二. 性质 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种 颜色反应，用这些反应来初步鉴别和供比色分析。 1. LB反应: 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)， 产生: 红--紫--蓝--绿--污绿，最后褪色。 2.三氯甲烷-浓硫酸反应: 样品溶于三氯甲烷沿管壁滴加 浓硫酸，三氯甲烷层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光. 3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑 （或五氯化锑）三氯甲烷溶液（不应含乙醇和水）干燥后， 60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点