海藻酸盐和果胶凝胶化机理的新探索——电荷湮没和电荷逆转机理.pdfVIP

论文集 海藻酸盐和果胶表现出了特定离子结合特 出，从藻类中获得的海藻酸盐几乎完全是由甘露 糖醛酸盐残基组成的，这些海藻酸盐与扶海藻中 征，对碱土金属的亲和性按MgCaSrBa 的顺序递增盯1。已经证实海藻酸盐的这一特性来 获得的海藻酸盐表现出类似的凝胶特性。这些研 自于其中的古罗糖醛酸盐成分”j。Rees和合作者究者还提供了实验性证据，证明了沿海藻酸盐链 开展了大量的探索性工作以了解影响凝胶化机理 存在的特定结合位置。使用”“CNMR光谱仪研 的因素”~1…。通过循环二色性研究得出假设：凝 究了Mn2+离子和纯甘露糖醛酸盐和纯古罗糖醛酸 胶化是由海藻酸盐和果胶各自内部的古罗糖醛酸 盐分子段落的结合过程，结果表明，与纯甘露糖 盐和半乳糖醛酸盐残基发生序列关联引起的。这 醛酸盐的关联局限于c6位置以及部分C5位置； 些糖类沿链呈双轴链接，而海藻酸盐内的甘露糖 而对于纯古罗糖醛酸盐，除了c5和C6位置之 醛酸盐残基则呈现赤道形链接。计算机模型研究 外，c1位置也存在相互作用(图1)。这表明， 表明古罗糖醛酸盐形成的链具有2次或3次螺旋 与聚甘露糖醛酸盐的相互作用主要是静电形式 对称性，允许在相邻的糖分子内部沿非还原端方 的，而与聚古罗糖醛酸盐的相互作用形式除了纯 向进行6个氧原子的四氧配位，而大多数情况下 静电之外，Mn2+离子还可能会停留在两个古罗糖 则是对5个氧原子进行2、3配位。我们还观察到 醛酸盐残基的空隙之问，保持朝向位置5和1之 聚半乳糖醛酸盐通常只有3个氧原子，可选的配 间氧原子的趋势。此研究结果与Braccini等 位方式较少，因此聚古罗糖醛酸盐能够形成更强 人”“”1的发现是相符的。Emmefich等人“”使用 的络合物。古罗糖醛酸盐和半乳糖醛酸盐残基似 由甘露糖醛酸盐和古罗糖醛酸盐分子段落组成的 乎采用了一种规则的两次对称结构，形成了一种 微量海藻酸盐进行了进一步研究并得出结论：cl 带扣链。在二价离子的作用下，链至链的关联通 位置上附有甘露糖醛酸盐的古罗糖醛酸盐残基与 过链序列的二聚作用发生，阳离子被夹在每个内 Mn“离子结合的可能性更高(图1)。 表面特定位置上的二聚物中间。这通常被称为 “蛋盒模型”。海藻酸盐内的甘露糖醛酸盐残基可 提供具有2次或3次对称结构的位置，而赤道形 链接方式则形成了更为扁平的结构，此种结构相 对而言不易容纳阳离子。 Braccini等人””通过分子模型研究了钙离子 与海藻酸盐和果腔之间的相互作用，发现ot(1， 4)键的相互作用能量明显低于B(1。4)键。 这表明钙离子与聚古罗糖醛酸盐和聚半乳糖醛酸 盐之间的结合更为有力，这一点与“蛋盒”模型 b 是相符的。这项研究确证了聚古罗糖醛酸盐和聚 半乳糖醛酸盐的带扣链实现了Ca2+离子和数个氧 原子的配位。这些氧原子来自一些连续残基，与 甘露糖醛酸盐残基的作用相反，这些连续残基有 助于高钙特征的形成。此后又进行了进一步的模 型研究，其中包含一个配对程序，用于评估钙离 子与排序后的聚古罗糖醛酸盐和聚半乳糖醛酸盐 链形成二聚物时可能发生的所有关联模式”…。得 出的结论是，“蛋盒模型”能够充分描述聚古罗 糖醛酸盐的二聚过程，但描述聚半乳糖醛酸盐的 围1硝。+离子与海藻酸盐残基的结合 关联却是不适宜的。Emmerichus等人““对“蛋盒 a}甘露糖醛酸盐bI古罗糖醛酸盐 模型”的一般性作用给出了进一步评论，他指 c)相邻的MG残基。职自参考材料13。 {g-文集 本文描述了M舻+离子与低酯果胶以及两种具 极(Orion)测定与聚合物发生结合的离子比例， 有不同甘露糖醛酸盐；古罗糖醛酸盐比率的海藻