碱土掺杂硅酸镧电解质材料的制备与性能.pdfVIP

第 34卷第 11期 武 汉 工 程 大 学 学 报 Vo1．34 NO．11 2012年 ¨月 J． Wuhan Inst． Tech． NOV． 2O12 文章编号 ：1674—2869(2012)11—0044一O6 碱土掺杂硅酸镧电解质材料的制备与性能 黄志良，鲁 冕，石 月，詹 刚，陈巧巧 ，吴 博 ，陈亚男，池汝安 (1．武汉工程大学材料科学与工程学院，湖北 武汉 430074； 2．武汉工程大学化_7-与制药学院，湖北 武汉 430074) 摘 要：采用尿素一硝酸盐燃烧法在 600 800。C下制备了较高纯度无杂质相的碱土掺杂磷灰石型La。。。M (Si0 )。O+(M 为 Sr，Ca，Mg)电解质．通过 X射线衍射、扫描 电镜和交流阻抗测试 ，对样 品的晶体结构、表 面微观形貌及电导性能进行 了研究．结果表 明，燃烧合成的电解质粉体 La 。(SiO )sOz(LSO)具有 p6。／m磷 灰石型晶体结构 ；LSO烧结体的微观形貌随 z值的不同而出现了细微变化 ；LSO烧结体具有 良好 的电阻可逆 性和稳定性．适当的掺杂量能有效提高 ISO的离子电导率 ，最佳掺杂浓度为 0．2．相 同掺杂量下，三种碱土金 属阳离子掺杂对 电导性能也有一定的影响，随着离子半径的增大，掺杂效果越来越好． 关键词 ：磷灰石型固体 电解质 ；硅酸镧 ；碱土掺杂 ；燃烧法 ；电导率 中图分类号 ：TM911；Q6l1．4 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1674—2869．2012．11．010 和稀土金属为主_7． 0 引 言 现今有关磷灰石型 LSO 的合成工艺还不成 作为一种新型 固体 电解质材料 ，磷灰石型 熟 ，主要有高温 固相法和溶胶一凝胶法 ，但各 自的 La 。(SiO)O (简称 LSO)因其 良好的中低温电 缺点限制了其进一步 的发展_l8]．本文采用 的尿素 导性能和稳定性受到了广泛的关注．为了使其更好 一 硝酸盐燃烧法 ，不仅工艺简单 ，反应速度快 ，而 地应用到固体氧化物燃料电池中，通过掺杂影响结构 且产物粒度细 ，纯度高 ，为 LSO的碱土元素 (Sr、 从而提高其电导率，成为 目前研究的重点． Ca、Mg)掺杂研究提供 了很好的前提条件．本文还 LSO具有典型的p6。／m磷灰石型晶体结构， 通过对产物的结构 、形貌及 电导率进行表征，进一 0一与 Si 构成的硅氧 四面体Esio]孤立地分布 步研究了掺杂对其电导性能的影响，最后对 电导 在晶格中，彼此之间没有共同的氧离子 ，只能通过 机理进行 了初步探讨． La抖相连n]．稀土金属 La具有两种不 同的配位 1 实验部分 数 ，分别是具有 9和 7配位数 的 LaI和 LaⅡ． 1．1 实验试剂与仪器 Esio]四面体与 LaⅡ共 同形成平行于 C轴的六边 实验所用的试剂如表 l所示． 形离子传输通道 ，额外的 2a位的 自由氧 O卜处于 表 1 原料 六边形通道 中，决定 了LSO具有较高的中低温氧 Table1 Raw materials 离子传导性能_2]．而间隙氧离子位于LaⅡ六边形 通道的外侧 ，具有 比通道氧离子更高的迁移活性 ， 也可提高 LSO的离子电导率_4 ]． 目前 ，