甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯研究Ⅱ过磷酸催化反应机理初探.pdfVIP

第 期 李志锋等：甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯研究 $ . 甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯研究 过磷酸催化反应机理初探 !! ! # 李志锋 ，陈 ，陈云华 ，杞卫东 ，黄静 ，陈明胜 （ 昆明理工大学一碳化工研究中心，昆明 ； 云南化工研究院，昆明 ） ! $%##’#! $%’ 摘要：结合以过磷酸为催化剂催化甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯的实验结果，通过对反应过程压力变化分析、 ()理论分压的计算、乙醇酸甲酯及甲氧基乙酸甲酯总产率等的对比研究，初步提出了有关过磷酸催化的反应机理，合理解释 了反应现象。 关键词：乙醇酸甲酯；甲酸甲酯；三聚甲醛；过磷酸；反应机理 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） *+##%!#’ , -.#.#/$-.-/ 前言 偶联法合成乙醇酸甲酯反应机理复杂，目前国 内外对其机理研究不多。普遍认为反应分 /步进 ［ ］ 行 1/ ：（）甲酸甲酯分解产生 和甲醇；（）甲醛 () # 羰化、甲缩醛羰化形成乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲 酯；（）产物间的部分聚合反应。 / 本文根据偶联合成乙醇酸甲酯机理的研究报 图 浓硫酸催化反应压力变化曲线 道，结合过磷酸催化剂的特性、实验现象及数据分 # !!# $%’(%!)*+ ’(34(%0102 析，提出过磷酸催化下偶联反应机理。 # , 实验现象及数据分析 表 压力变化拐点表 51+3 5.6437/6/4 %’’(% ! 压力拐点分析 - 催化剂 拐点时间／ 拐点压力／ 反应终压／ 通过对以过磷酸及浓硫酸为催化剂的实验压力 234 567 567 变化现象的比较，对压力、时间作图（见图 、），求 过磷酸 . #!%% /!’% # 得压力变化拐点，见表 。 浓硫酸 # $!’ 0 由表 可见，过磷酸催化时，拐点时间较浓硫酸 催化时出现得早，拐点处系统压力较浓硫酸催化时