ABS改性地研究进展.docVIP

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)是20 世纪40年代发展起来的通用热塑性工程塑料。它的颗粒料是一种微黄色固体， 有一定的韧性， 密度约为1.04～1.06 g/cm3。耐腐蚀能力比较强，能在酸、碱、盐的环境中使用， 也可在一定程度上难溶于有机溶剂。并且具有表面硬度高、坚韧、耐低温冲击性好、耐蠕变性好、尺寸稳定性好、成型收缩率小等优异性能。 ABS 具有以下特点： (1)工作压力高：在常温20 ℃情况下工作压力为1.0 MPa。 (2)抗冲击性好：在遭受突然袭击时仅产生韧性变形。 (3)制品化学性能稳定、无毒、无味，完全符合制药、食品等行业的卫生安全要求。 (4)流体阻力小。 (5)使用温度范围大：其使用的温度范围为-20~70 ℃。 (6)使用寿命长：产品在室内一般可用50 年之久，如埋在地下或水中寿命会更长，且无明显腐蚀。 (7)安装简便密封性好：产品安装采用承插式连接溶剂粘接密封，施工简便、固化速度快、粘合强度高，避免了一般管道存在的跑、冒、滴、漏的现象。 (8)重量轻，节省投资：ABS 的质量是钢铁的1/7，因而减轻了结构重量，减轻了工人劳动强度，并降低了原材料的消耗，可大大节省工程投资。正是基于上述特点，ABS 被广泛的用于家电外壳、玩具、日常用品与汽车的行业中。 1 ·ABS 构成特点 ABS 是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种化学单体合成。但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物，其中，丙烯腈占15%~35%， 丁二烯占5%~30%， 苯乙烯占40%~60%，乳液法ABS 最常见的比例是A∶B∶S=22∶17∶61，而本体法ABS 中B 的比例往往较低，约为13%。 组成ABS 的3 种单体具有不同特性： 丙烯腈有高强度、热稳定性及化学稳定性;丁二烯具有坚韧性、抗冲击特性;苯乙烯具有易加工、高光洁度及高强度。三者的结合赋予了ABS 优异的物理、化学、力学性能[1]。 从形态上看，ABS 是非结晶性材料。3 种单体的聚合产生了具有两相的三元共聚物，一个是苯乙烯-丙烯腈的连续相，另一个是聚丁二烯橡胶分散相，也就是“海岛型”两相结构。ABS 的特性主要取决于3 种单体的比例以及两相中的分子结构。这就可以在产品设计上具有很大的灵活性， 并且由此产生了市场上百种不同品质的ABS 材料。ABS 中的不饱和键， 使其易于被改性， 如接枝改性、交联改性，为了降低成本，填充改性也很广泛；同时双键的存在又决定了ABS 具有不稳定性，有关文献[2]也对ABS 的耐候性和阻燃做了初步介绍。 2 ·ABS 的改性方法 2.1 ABS 的接枝改性 ABS 树脂的综合性能较好， 常与其他聚合物混制铸成合金。在与极性聚合物(如尼龙、PC)共混的过程中，ABS 与极性聚合物之间的相容性是合金获得优良综合性能的关键， 较多是用熔融法接枝单一单体或双单体[3]。 周海骏等[4]采用溶液法进行了ABS 接枝马来酸酐(MAH)、苯乙烯(St)双单体的研究。以过氧化二异丙苯(DCP) 为引发剂，ABS 接枝MAH 率随着MAH 用量的增加而增大， 但MAH 的用量到一定量后，其值趋于一定值。同时也探讨了St 用量以及反应温度等因素对接枝率和接枝效率的影响。发现St 用量为14 份时，MAH 的接枝率和接枝效率最大;温度的升高，有利于接枝率的提高，但温度太高，使其颜色变深，原因是高温使ABS 发生部分降解或交联。 Zhou 等[5]以二氯乙烷为溶剂，在过氧化苯甲酰(BPO)催化下，将十一碳烯酸、油酸和丁烯酸接枝到ABS 上。其接枝率随单体浓度增加而增加。增加反应时间和温度,接枝程度也会提高。单体链条长度对接枝有很大影响。其接枝程度随着链条长度减小而降低，这主要由于空间受阻和单体笼效应。 2.2 ABS 的交联改性 ABS 是一种综合性能优异的通用工程塑料。对ABS 进行耐热改性， 突破其耐热性界限可用于汽车耐热件和电气电子等领域。添加耐热改性剂，与ABS 交联是提高其耐热性能的可行方法[6-7]。张同心等[8]以N-苯基马来酰亚胺(NPMI)基础制备的共聚物对ABS 的耐热改性效果极好， 可以提高树脂的热变形温度和热降解温度， 使材料易于成型加工。综合多种表征结果，提出耐热ABS 合金在加工过程中发生了热引起的交联行为， 并对交联的机理进行了解释。加工过程中ABS 中的橡胶组分与St-MAH-NPMI 共聚物(SMN)发生了热氧交联反应， 该反应随加工温度的增加而较早地发生，并影响材料的热性能和刚性。 2.3 ABS 的填充改性 填充改性已成为塑料改性的一个大的方面。主要填充料有无机填料，如碳酸钙、硅灰石、滑石粉、高岭土、水镁石、天然沸石等;有机填料，如木粉、淀粉、稻壳粉、植物纤维等;纳米填料，如蒙脱土、玻璃纤维、碳纤维、煤灰纤维。在塑料中