无卤阻燃剂发展现状及趋势.pdfVIP

2011年中国阻燃学术年会论文集广乐·深圳 无卤阻燃剂发展现状及趋势· 王虎刘吉平 (北京理工大学材料学院) 摘要介绍了近年来国内外磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂等无卤阻燃剂的发展状况 和最新研究进展，指出无卤和绿色环保型阻燃剂是未来发展的主流。为了改善无卤阻燃剂的阻燃效 果，粒度超细化、表面改性处理和协同复合是目前主要发展方向． 关键词无卤阻燃阻燃剂分类发展趋势 近年来，由于城市建筑更为密集、人口密度增大，各种建筑材料、装饰材料应用量急剧增大， 火灾引起的人员伤亡和财产损失呈上升趋势。火灾已成为最经常、最普遍地威胁公众安全和社会 发展的主要灾害之一。此外，根据数据统计，火灾中的伤亡事故，有80％左右是由于火灾前期材 料热解时产生的有毒气体和烟雾使人窒息无法逃生所造所造成的。因此，在提高材料阻燃性的同 时，应尽量减少热裂解或燃烧生成的有毒气体和烟量。研究清洁、高效、与材料相容性好的无卤 阻燃剂成为阻燃材料发展的重中之重． 1无卤阻燃剂的分类及阻燃机理 1。1磷系阻燃剂 在无卤阻燃体系的研究开发中磷系阻燃剂历史较长，该阻燃剂不仅克服了含卤阻燃剂燃烧烟 雾大、放出有毒及腐蚀性气体的缺陷，同时又改善了无机阻燃剂高添加量严重影响材料的物理机 械性能的缺点，做到了高阻燃性．低烟、低毒、无腐蚀性气体产生． 舍有磷系阻燃剂的高聚物被引燃时，在其受热时阻燃剂热解磷的含氧酸，开始起到 阻燃作用，其阻燃机制有气相机制和凝固相机制。在凝固相中，当磷系阻燃剂生成磷的 含氧酸时，其促使树脂脱水、炭化，使可燃裂解产物减少．同时，磷的含氧酸多系粘稠 状的半固态物质，可在材料表面形成一层覆盖于焦炭层的玻璃状熔融物，降低炭层的透 气性和保护炭层不被继续氧化，从而抑制了燃烧的蔓延．根据磷系阻燃剂的组成和结构， 可以分为无机磷系阻燃荆和有机磷系阻燃剂两类【11．无机磷系阻燃剂包括红磷和磷酸盐 类，有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯和磷盐等． 1．2氮系阻燃剂 氮系阻燃剂低毒、不腐蚀，对热和紫外线稳定，阻燃效率好且价廉。目前应用的含氮阻燃剂主 要包括兰大类：三聚氰胺、双氰胺、胍盐及其衍生物．其中三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸和三聚讯 胺磷酸酯足阻燃剂市场中最具有发展潜力的品种．关于氮系阻燃剂的阻燃机理，通常认为氮系阻 燃剂受热分解后，易放出氨气、氮气、深度氮氧化物、水蒸汽等不燃性气体：不燃性气体的生成 以及阻燃剂分解吸热(包括一部分阻燃剂的升华吸热)带走大部分热量，极大地降低聚合物的表 129 2011年中国阻燃学术年会论文集广东·深圳 面温度。不燃性气体不仅起到了稀释空气中的氧气和高聚物受热分解产生可燃性气体的作用，在 高聚物燃烧时还能与空气中氧气反应生成二氧化氮，水和深度的含氮氧化物。在消耗材料表面氧 气的同时，达到良好的阻燃效果。氮系阻燃剂有很多优点：高效阻燃、不含卤素、无腐蚀作用等。 L 氮系阻燃剂一般为白色晶状细粉末，可作为有效的阻燃剂单独或者复配添加在PET中。Huang 等人121曾用含磷和氮的阻燃剂与p．环糊精一起协同作用，使纤维级PET塑料薄膜的阻燃性能得到 显著提高，在燃烧4．6s后，成炭长度为0．8．1．0cm。含氮阻燃剂中，常用的阻燃品种与酸反应产 生的衍生盐被广泛用于PE、PP、PET等热塑性聚酯领域。此外，氮系与其它阻燃剂具有很好的协 同作用，因此，具有很好的市场前景。 1．3硅系阻燃剂 含硅有机化合物阻燃高分子材料，特别是塑料材料的研究始于20世纪80年代，主要包括聚 硅烷、聚硅氧烷、聚有机硅倍半硅氧烷等。此外还有一些含硅无机物也对高分子材料具有一定阻 燃效果，如二氧化硅、玻璃等。某些含硅阻燃剂在赋予基材优异的阻燃性能之外，还能改善基材的 其他性能(如加工性能、机械性能、耐热性能等)，生态友好，阻燃材料的循环使用效果较好， 能满足人们对阻燃剂的严格要求，所以近几年硅基阻燃剂及其阻燃技术得到了较快的发展【¨1。 1．3．1有机硅系 目前，研究及应用最多的有机硅系阻燃剂是聚硅氧烷，其作用机理最具