合成方法对LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2电化学性能影响.pdfVIP

维普资讯 第36卷 第 l0期 稀有金属材料与工程 Vol_36．No．10 2007证 10月 RAREMETALMATERIAI，SAND ENGINEERING October2007 合成方法对 LiNio．4Coo．2Mno．4O2电化学性能的影响 何雨石，王 亮，原鲜霞，廖小珍，马紫峰 (上海交通大学化工系，上海 200240) 摘 要 ：分别采用混合氢氧化物法和溶胶．凝胶法制备了三元的锂离子 电池 LiNi04Co02Mn0．4O2正极材料 。采用 XRD， SEM 以及BET等方法对正极材料进行表征，并对其 电化学性能进行测试。实验结果表明，不同的合成方法和工艺条件 导致了材料的晶相结构、表观形貌、比表面积 以及 电化学性能上的差异。LiNi04Co0．2Mn0．4O2正极材料中出现的阳离子 相互占位将导致其 电化学性能变差。与溶胶．凝胶法制备的样品相比，混合氢氧化物法制备的样品具有较高的比表面积 (3．2m2g／)和较高的放 电比容量。在充放 电电压范围为 2．5～4．3V、充放 电电流为 20mA／g条件下，混合氢氧化物法所制 备样品的首次放 电比容量为 180．1mAhg·～，20次循环后放电容量为 160．2mAhg·。。，并显示出较好的循环稳定性。 关键词：锂离子电池：三元正极材料；LiNi04Co02Mn04O2：混合氢氧化物法：溶胶．凝胶法 中图法分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2007)10—1831—04 1 引 言 2 实 验 目前，LiCoO2已成为锂离子二次电池中应用最为 2．1 样品的制备 广泛的正极材料。LiCoO2具有稳定的层状结构 ，易于 混 合 氢 氧 化 物 法 (简 称 MH 法 )制 备 制备，理论容量和充放 电电位较高 l【】，但 Co原料价格 LiNi0l4Co0_2Mn0_4O2：按 化 学 计 量 比称 取 硝 酸 镍 昂贵，且对环境污染较大。LiNiO2由于合成困难 以及 (Ni(NO3)26H2O)、醋酸钴 (Co(OAt)24H2O)、醋酸锰 稳定性差会发生放热分解，无法单独作为产品使用。 (Mn(OAc)2．4H2O)，用去离子水溶解，然后将 以上混合 LiNi1 0O2材料有着更高的容量 【．3】，可以达到 220 溶液用蠕动泵 缓慢 滴入搅拌 中的过量氢氧 化锂 mAh／g，但它的电位 比LiCoO2低了大约 0．2V。尖晶 (LiOHH·2O)溶液中，生成有着均匀阳离子分布的三 石型的LiMn2O4也引起 了商业上的极大兴趣[4】，特别 元混合氢氧化物 Ni0，4Co0．2Mn0，4(OH)2。将所得氢氧化 适用于那些对成本十分敏感或需要在特殊条件下保持 物沉淀过滤，并用去离子水多次洗涤，以彻底除去所 稳定的应用中，它的电位较高(4．0VVSLi)，但放 电比 残留的锂盐 。然后将沉淀物置于鼓风烘箱中 180℃干 容量较~(120mAh／g)，且在高温下存在严重的容量衰 燥 12h，干燥后按化学计量比与LiOHH·2O彻底混合， 减 问题 。因此研究人员提 出了一种 LiNiCoyMn1-x-yO2 先将样品置于马弗炉 中450℃下预烧 5h，然后于900 多元掺杂的锂离子电池正极材料[6-15】：通过添加Ni， ℃下烧结 12h，制得样品。 提高了电池容量：通过添加 Mn，确保了正极材料 的 溶胶一凝胶法(简称 SG法)制备LiNi0．4Co0．2Mn04O2： 结构稳定性。并有研究人员对 LiNiCoyMn1-x-yO2材料 按化学计量