高致密自组装石墨包裹米镍颗块材之初步的的研究.pdfVIP

高緻密度自組裝石墨包裹奈米鎳顆粒塊材之初步研究 蔡少葳、鄧茂華 國立台灣大學地質科學所 摘 要 石墨包裹奈米顆粒（GEM）是一種複合材料，其顆粒粒徑的大小約在10-100 nm之間。它的結構分為奈米級的金屬顆粒的內核及由數層的石墨殼層組成的外 殼。一般要讓奈米顆粒結合成高密度的塊體需要相當複雜的方法，根據物質的不 同，要形成緻密程度高於90%的塊體，可能會需要在攝氏上千度的溫度以及數個 GPa的高壓環境下才可以形成。本研究很偶然地發現一個簡單的磁性收集方法， 可以使GEM顆粒在製程中自行形成高密度的塊體，經由阿基米得法以及SEM照片 觀察可判斷塊體的緻密程度高達90%以上。初步推測GEM顆粒在甲醇中的磁選過 程當中，在磁力的作用下顆粒與顆粒之間產生滑動，進而緊密排列形成塊體。以 簡單的方法可以使GEM形成高緻密度的塊體，並對此高緻密度塊體做基礎科學分 析與性質研究，如TGA、XRD及電性、磁性等檢測，找出自組現象發生的確定機 制，從而建立起一套模型，並探討GEM的緻密化機制是否也能在其他奈米材料中 發生。 前 言 石墨包裹奈米晶粒（Graphite Encapsulated Metal nanoparticles , GEM），顆粒 粒徑大小在10-100 nm之間，由內核的金屬及外殼的石墨層組成，由於有外覆的 石墨層結構的保護(圖1)，可使內部的奈米級金屬顆粒保持奈米尺度下的性質與特 性，由於擁有極大的比表面積及穩定的物性，並且具有耐強酸(如王水、濃硫酸、 硝酸、鹽酸等)、強鹼侵蝕以及抗氧化或水合反應的能力，所以是一種很有應用 潛力的奈米材料。 可以在不同領域上做各種的應用，例如利用其高比表面積的 特性可作為氣體感測器，或當核心金屬為磁性金屬時可作為對生物體做定點治療 的藥物載體，其他還有高密度磁性儲存材料、奈米級機械裝置之軸承等。 石墨包裹奈米晶粒最早是在1993年由Tomita等人[1]與Subramoney等人[2]所發 現，他們使用碳-碳電弧法將夾有La2O3的石墨棒電極蒸發，偶然地發現在凝結產 物中含有極少量的石墨包裹LaC2奈米晶粒。直到1995年Teng等人[3]與Dravid等人 [4]發展出以鎢棒為陰極電極的改良式電弧法後，才能夠大幅提高石墨包裹奈米晶 粒的產量。在提高了GEM製程的產量後，陸續有對製程的效率提出改進的方 [5-7]，以期能有效將GEM應用。 圖1. GEM的穿透式電子顯微鏡照片。 在一般情況下要將奈米材料製成高緻密度的塊體是一個相當困難的製程，而 隨著緻密程度的增加其困難程度也隨之上升。如果要製成緻密程度高於90%的塊 體，根據其材料的不同有些可能會需要在攝氏上千度的溫度以及數個GPa的高壓 環境下才可以製成，在成本以及時間上的耗費都是相當驚人的。本研究意外發現 一個簡單的方法，可以使GEM顆粒在現有製程中形成高緻密度的塊體，這個發現 不只是增加了GEM的可能應用範圍，更提供了一個將奈米材料緻密化方法的研究 方向。 研究方法 本實驗中的GEM是由碳-鎢真空電弧法製造，其中以鎢棒為陰極，石墨坩堝 內配置欲包裹的金屬(本研究中採用鎳為原料)及碳原料為陽極，電弧發生在鎢電 極與金屬塊之間，將金屬與碳原料一同蒸發，與傳統的碳-碳電弧法相比可以增 加金屬蒸發量並減少碳雜質。在各種已被提出的GEM形成機制中只有二步驟包裹 模型 (two-step encapsulation model) 之機制可較為圓滿地解釋產生各種形態實驗 產物的原因[8,9]。在電弧實驗後初步形成的產物中除了包裹完全的GEM顆粒外還 包括了未被包裹或是包裹不完全的金屬顆粒以及碳雜質，所以必須經過酸液清洗 (在本研究中是以硝酸作為酸液)和磁選(將產物浸泡於甲醇之中，再外加強磁場) 兩個步驟來將不必要的部分去除，經過上述的後續純化處理步驟再經由自然蒸乾 的過程取得完整包裹的GEM。 結果與討論 在經過上述的後續純化處理後，我們初步發現當包