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糖类总结
糖:基本概念、结构特征、生物功能、种类及资源性海洋多糖,研究方法;
一.基本概念
1.蛋白聚糖:一类特殊的糖蛋白,由一条或多条糖胺聚糖和一个核心蛋白共价连接而成。
2.蛋白聚糖聚集体:大量蛋白聚糖以连接蛋白连在透明质酸上形成的羽毛状或刷状结构。
3.糖胺聚糖:由含己糖醛酸(角质素除外)和己糖胺成分的重复二糖单位构成的不分枝长链聚合物。
4.糖蛋白:糖与蛋白质之间,以蛋白质为主,一定部位以共价键与若干糖分子相连构成的分子;总体性质更接近蛋白质,其上糖链不呈现双链重复序列。
5.多糖:由多个单糖分子缩合而成的化合物,同多糖为某一种单一的单糖或衍生物缩合而成,如淀粉、糖原、纤维素;杂多糖为由不同类型的单糖或衍生物组成如结缔组织中的透明质酸等。
6.N-糖肽键:多指β -构型的N-乙酰葡糖胺一位碳与天冬酰胺的γ -酰胺N-原子共价连接而成的N-糖苷键;Asn多处于Asn-X-Thr/Ser序列,弱碱稳定,强碱水解;细菌中存在GalNAc-Asn;Glc-Asn连接形式。
7.O-糖肽键::单糖的异头碳与羟基氨基酸的羟基O原子结合而成的糖苷键。
① Ser/Thr共价形成:碱不稳定;GalNAc-、GlcNAc-、Gal-、Man-、Xyl-、Ara
② 羟赖氨酸共价形成:碱稳定;β-Gal-Hyl和β-Ara(阿拉伯糖)-Hyl
8.自然界中常见的单糖为D-葡萄糖。
二.结构特征
1.麦芽糖由α-D-葡萄糖以α-1,4糖苷键构成蔗糖由α-D-葡萄糖和β-D-果糖以α-1,2糖苷键构成乳糖由α-D-葡萄糖和β-D-半乳糖以β-1,4糖苷键构成淀粉由D-葡萄糖构成 直链 由α-1,4糖苷键 (加碘变蓝 溶于热水)支链 由α-1,6-糖苷键 (加碘紫红 不溶于水)糖原由α-D-葡萄糖以α-1,4糖苷键和α-1,6糖苷键构成 (加碘红紫)纤维素 由β-D-葡萄糖以β-1,4糖苷键构成 (无分支)几丁质(甲壳素)由N-乙酰-D-氨基葡萄糖以β-1,4糖苷键构成PS:α-1,4糖苷键形成的为直链;α-1,6-糖苷键形成支链;α-1,2糖苷键会缩掉两个糖的醛基,使其失去还原性。α与β异头物不是对映体,平衡时两种成分不是一半一半。
三.生物功能
1.糖蛋白:糖与蛋白质之间,以蛋白质为主,一定部位以共价键与若干糖分子相连构成的分子;总体性质更接近蛋白质,其上糖链不呈现双链重复序列。
分布:糖蛋白在动物植物中较为典型。这类糖蛋白可被分泌进入体液或作为膜蛋白。它包括许多酶、大分子蛋白质激素,血浆蛋白、全体抗体、补体因子、血型物质、粘液组份等。
2.糖胺聚糖:见上页。
四.研究方法
糖链的结构分析
步骤
方法
化学方法:(1)高碘酸氧化(2)甲基化分析(3)寡糖顺序降解
酶学方法:糖苷酶
仪器测定方法:红外光谱IR、激光拉曼光谱、质谱MS、核磁共振NMR
FAB-MS,FAB快速原子轰击,是一项测定寡糖乃至复杂糖一级结构的有用方法。
单糖组成的测定
聚糖的纯度鉴定和相对分子质量测定
聚糖的分离纯化
从糖蛋白释放完整的聚糖
糖蛋白的分离纯化
完整聚糖链的序列测定
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