天然药物化学(药学专业整理).docVIP

总论（6学时） 溶剂提取法 提取 水蒸气蒸馏法（适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶或不溶于水的成分） 升华法 溶剂法 离子交换树脂法 沉淀法 分离纯化 结晶法 色谱法 超临界流体萃取 超滤法、透析法、分馏法 天然药物化学成分按其生物合成途径划分： 一级代谢物（糖类、蛋白质等） 这类物质是每种药物都含有，是维持生物体正常生存的必需物质 二级代谢物（生物碱、黄酮、皂甙等） 这些物质不是每种药物都有，是生物体通过各自特殊代谢途径产生，反映科、属、种的特性物质 2.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点溶剂提取法水蒸气蒸馏法的原理层析方法（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法及分配层析）和两相溶剂萃取法的原理及方法掌握： C1-OH与原C5或C4-OH， 顺式为α，反式为β。 Haworth式： C1-OH与C5（或C4）， 同侧为β，异侧为α。 葡萄糖Glc glucose 半乳糖Gal galactose 甘露糖Man mannose 鼠李糖Rha rhamnose 木 糖Xyl xylose 果 糖Fru fructose 阿拉伯糖Ara arabinose 苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等 苷类 苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O,N,S等原子或直接通过C-C键相连。 糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) 苷类化合物的分类： 根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。 根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷……。 根据苷元化学结构的类型：黄酮苷、蒽醌苷、生物碱苷、三萜苷……。 根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。 氧苷 苷元与糖基通过氧原子相连 天麻苷 醇苷 醇羟基与糖端基脱水而成的苷 比较常见，如皂苷、强心苷均属此类。 例：红景天苷 酚苷 苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。 例：天麻苷 氰苷 主要是指α-羟基腈的苷 例：苦杏仁苷 水解生成的苷元很不稳定，很快分解成醛或酮和氢氰酸。 酯苷 苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷 酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。 例：山慈菇苷 吲哚苷 指吲哚醇和糖形成的苷 粗制靛蓝，民间用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用 硫苷 是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷 如萝卜中的萝卜苷 氮苷 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷 是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物 碳苷 是一类糖基和苷元直接相连的苷，在各类溶剂中溶解度均小，难于水解获得苷元。 组成碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌和没食子酸等。尤其以黄酮碳苷最为常见 Klyne法 将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 2.掌握苷的一般性状、溶解度和旋光性 溶解性 味觉 糖——小分子极性大，水溶性好 聚合度增高 → 水溶性下降。 单糖~低聚糖——甜味。 多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。 多糖——无甜味（聚合度增高 → 甜味减小） 苷——亲水性（与连接糖的数目、位置有关） 苷元——亲脂性 苷类——苦（人参皂苷）、甜（甜菊苷）等 旋光性及其在构型测定中的应用 多数苷类呈左旋。利用旋光性 → 测定苷键构型（即α、β苷键） 3.掌握苷键的酸催化水解法和酶催化水解法 苷键断裂方法： 酸催化水解反应 乙酰解反应 碱催化水解和β消除反应 酶催化水解反应 氧化开裂法（Smith降解法） △酸催化水解反应（苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解） 反应机制： 苷键原子 断键—→阳碳离子或半椅型的中间体 糖 △酸水解的规律： ⑴苷原子不同，酸水解难易顺序： C S O N（C-苷最难水解，从碱度比较亦如此） ⑵呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。（因五元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解） ⑶酮糖较醛糖易水解（酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基团取代，水解反应可使张力减小） ⑷