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F—14 玻璃锕学会第十三届垒国玻璃锕/复音材料学术年台论文集 1999年
聚苯并恶嗪性能及其应用
一
焦斌覃兆平 。
(国家建材局玻璃粥研究设计豌北京102101)
摘要:皋文主要介绍了聚肇井恙1秦树脂的基本化学性能和酱多被特性能,麒囊英聱在_的应用领域。
关■词:聚苯井恶嗪性能应用
,
1前言 。E . ,
作为最古老的合成树脂,酚醛树日旨虽然尚有襁多难点未解央,但它已在聚合物和复合材料
方面得到广泛应用。近年来,又开发出聚苯并恶嚎新型酚醛树脂。在很多年前已报道过苯并
恶嚷的基本化学特性,井试韬生产其聚合物,并为其寻携用蘸一奠港i黯物几乎克服了酚醛树
脂的所有缺点躺许多已知聚合物不具备的独特性能。聚苯并恶礤能够用廉∥}原料合成,固
化过程为开环加聚反应,是一种无反应剐产物的聚合物;固化时无费用强酸性催化剂,这一点
优于其它类型的酚醛树脂。聚苯并恶嘹的合成有众多的原料可供蜷择,如酚类衍生物和伯胺
等,可以根据特定的使用要求设计分子结构,以满足对固化产物的催能要求,具有极高的分子
设计灵活性。它在某些方面可替代传统的酚醛、聚醇、乙烯基酵、环氧、双马来酰亚胺、氰酸酯
树脂和聚酰亚胺柑且目。本文主要介绍这类新型的聚苯并恶嗪酚醛串孽脂的诸多独特性能,以及
还有待进一步开发的用途。 ’
2聚苯并恶嗪的基本化学性能 。t.
采用酚衍生物、甲醛和伯胺反应,可很容易地合成皋并恶唾:反应如下式
ON·R
+Ⅲ州0+ R
叭 一 ∥+z即
叫@x X
式中,x和R为取代基,R可为一cH3、一Q坞和一C6H5,多官能团的酚类可用于合成多官能团
的苯并恶嗪。
合成的化台物可以在有引发剂或无引发剂的条件下发生开环聚合:N、0杂环中的C一0
键打开。与另一分子苯环邻位的H发生加聚反应。在160—220叼的温度范围内,纯化的苯并
恶嗪单体只需加热即可发生开环聚合反应。如果未加引发剂,在上述温度下,在数分钟到数十
分钟阿就会产生凝胶化。在上述反应中,酚或羧酸可作弓l发剂使用,在此博况下,零合温度可
降至30—50℃。苯并恶嗪的固化聚合过程具有自动催化作用。单官能团的苯并恶嗪主要生成
线性聚合物,聚合物的分子量约为500j200D;多官能团苯并恶嗪树脂更令人感兴趣,因为它能
。
生成交联聚合物。
根据原料组分、反应温度和时间、溶剂和合成过程的不同,苯并恶嗪单体合成时的产率通
常为70%.99%。用纯化的单体或合成的混合物制备的固化聚合产物机械性能相似。
近来,叉开发成功苯并恶嗪树脂的无溶剂
合成方法。聚苯并恶嗪分子中可能由于曼尼期
桥(Mamfich
Md艄)的稳定作用,所以具有极好
的热稳定性。酚羟基与曼尼期桥N原子之间有筝
很强的分子闯氢键存在,由4,4’一二羟基=苯器
甲酮和苯胺合成的高性能聚苯并恶嗪(440一a)受
的TC.A如图l所示。按失重5%定义的分解温一
度约为400℃;对这种树脂的碳纤复合材料(纤
维体积含量60%)进行试验,在200qc的空气中
i
21】0h后,皋会捞怒的重量损失仅1%,表明其热i品:摩/℃
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