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一类i茼效涂层鹱蚀剂的实验室合成及性能测试 589 一类高效涂层缓蚀剂的实验室合成及性能测试 段辉张君王l 邓淑珍陈德斌 (海军工程学院 武文430033) 捕要本文对传统的Reimer．Tiemann反应条件进行了改进，控制反应过 程，以苯酚的衍生物为原科，得到羟基芳醛化合物。使产率由不到35％，提高到了 60％。在此基础上合成了一类芳羟基肟类化合物。通过交流阻抗测试、盐雾箱试验 等方法对涂层的耐蚀性能分男Ⅱ进行了评定。 关键词 有机涂层缓蚀剂 合成 电化学测试 羟基肟类化合物作为涂层缓蚀剂已经越来越引起了各国科学家的重视和兴趣．我们考 虑到舰用涂料的特殊性，综合其他各方面的种种要求，通过控制有机溶剂、碱的浓度、反应温 度和反应时间，对Reimer—Tiemann反应进行了改进，合成了两种烷基结构不同的劳羟基肟 类有机缓蚀剩RO和B0。分别将其应用于c06—1铁红醇酸防锈漆中，进行了交流阻抗测 试、盐雾箱试验、耐阴极电流试验等。结果证明两种缓蚀剂均能较大地提高涂料的防蚀性能。 且RO(芳环上台有支链烷基)的缓蚀效果明显大于BO(芳环元支链烷基)。 1合成 人一定量的甲醇和一定量的酚类。然后分别将氢氧化钠水溶液和酚的甲醇溶液同时加人到 500mL的磨口三口瓶中，将三口瓶固定，并装好搅拌器、100C温度计和回流冷凝管，将装有 一定量氧仿的磨口滴渡漏斗装入冷凝管上端。水浴加热，在搅拌下逐渐滴加氯仿，控制使其 予一定时闻内滴完。然后，继续搅拌。加人蒸馏水100mL，加imo|·dml盐酸酸化，加热，有 黄色油状有机层出现，用分液孺斗分离，将有机层用无水硫酸钠干燥，称得重量为54．3克 (o．3t001)，产率约为60％。在毗啶和甲醇的存在下，与盐酸羟胺缩合即得所需产物。采用 SHIMADgU IR一408红外光谱仪对产物进行红外光谱分析鉴定。得出化合物即为RO。相 似的实验可合成得到BO。 2结论与讨论 2．1反应中有关问题的讨论 且，消耗大量价格较贵的氧仿，焦油生成最大，未反应的苯酚不易回收，产品分离、提纯困难 等。针对上述褥题，按照有机反应理论，我们对反应条件进行T研究j‘ 2．1．1有机溶剂作反应介质 590 第十一届全国缀蚀剂学术讨论会论文集 用含水群类作溶剂。溶剂中醇的含量应控制在一定范匿内，否则会导致转化事下降． 2，1+2碱舶浓度 当用醇类作有机溶剂时，反应钫中碱的浓度也必须控翻在一定范圈内．若碱的浓度太高 或太低均会导致产率降低，甚至几乎没有我们需要的产品． 2．1．3反应温度 反应温度太高时，氯仿挥发快导致对反应不利，同时发现反应液很快变为蘩黑色，生成 较多的树膳状高聚物。得不刭所需的产物．温度低了对反应也不利·最后的产率太低． 2．1。4反应时间 反应开始后，应于一定时问内漓完一定量的氧仿，若滴加过快，则温度迅速提高，赡以控 制，同时，溶液藏色变深，导致副反应发生。滴加氯仿完毕后，再继续搅拌。使反应充分进行． 若时间太短，剐反应不充分；若时间太长，产物进一步聚合，导致回收宰下降。 z．z疑蚀性能评定 实验中试样均为901船体钢，经砂纸打磨、抛光、去油后分剐涂上加有RO、BO和不加 缓蚀剂的铁红醇酸防锈藩，用氯化橡胶潦封边，每种涂料各制三块平行试样。所有试验介质 均为按ASTM标准配制的人造海水。 2．2．1交流阻抗测试 4．2em2．涂层厚度为70pro． PAR公司的M368交流阻抗测量系统．低频部分测t 本试验涓量仪器为矍国EGG 采用富里衰变换技术(FFT)．高频部分测量采用相敏检测技术．正弦渡电压幅值5mV，频率 范围o．01—5×105Hz，直流电平相对于开路电位为o．参比童极为饱和甘秉电极，辅助电援 为石墨电极．延迟时阀】0s。 试样的＆及Rt值如下表 6 20 34 48 62 粪 R， Rt ＆ R． RP Rt k Rt RF R． F 8．7×10‘未舅出 3×10‘1．5×10s FB