芳氧基稀土金属氮杂环卡宾稀土金属配合物的合成及其催化性能.pdfVIP

芳氧基稀土金属氮杂环卡宾稀土金属配合物的合成及 其催化性能1 姚海生，张勇，沈琪 苏州大学化学化工学院，江苏苏州 (215123) E-mail : hshyao80@ t 摘 要：本文以芳氧基功能化的氮杂环卡宾前体[HO-4,6-di-Bu-C H -2-CH {CH(NCHCH N) 6 2 2 iPr}]Cl 为辅助配体，通过和Li(THF)Ln(NiPr ) (Ln = Y, Sm, Nd)进行复分解反应，成功的合成 2 4 t i 并表征了芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土胺化[O-4,6-di- Bu-C H -2-CH -{C(NCHCHN Pr) 6 2 2 i 1 13 }] LnN Pr (Ln = Y(1), Sm(2) ,Nd(3)) ，产物1 经过了 HMR, CMR 表征，1，2 ，3 均经过了 2 2 元素分析表征，并用单晶X-射线衍射测定了它们的结构。本文同时初步探索了对L-lactide 的开环聚合性能。 关键词：芳氧功能化氮杂环卡宾;稀土; L-lactide 1. 引言 自1991 年Arduengo[1]第一次分离得到稳定的游离氮杂环卡宾以后,氮杂环卡宾配体(NHC)引 起了人们的极大兴趣，这一领域近年来成为有机化学领域的研究热点之一，尤其在过渡金属 领域得到了广泛的关注和迅速的发展。这主要因为氮杂环卡宾(NHC)作为一种强的σ-给电子 配体，其性质类似于富电子的膦配体，但它在很多催化反应中表现了更高的催化活性，而且 很多氮杂环卡宾金属配合物催化剂相对膦配合物来说具有更好的热稳定，耐水性和耐氧化性 等优点，因此氮杂环卡宾作为新型的配体成了膦配体的很好补充，并且在某些方面还能取代 膦配体。但是这些研究主要集中在过渡金属领域，在稀土金属化学中远没有得到很好的发展。 由于稀土金属4f 轨道位于电子层的内部，一直以来认为氮杂环卡宾配体不是稀土的良好配 体。 最近人们发现在氮杂环卡宾的侧臂上引入具有配位能力的杂原子可以大大提高配合物 稳定性，因此，将这类功能化的氮杂环卡宾引入稀土领域是否会有更好的效果。2003 年， Arnold 小组[2]成功的合成了第一例阴离子型功能化的氮杂环卡宾稀土配合物，从而使稀土有 机化学得到了进一步的发展。我们课题组最近也报道了芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土(Yb) 胺化物的合成。这些结果进一步丰富了稀土NHC 配合物化学的内容。本文的就是在此基础 上做了进一步的探讨，并对它们的催化性能作了初步的研究。 2 ．实验部分 2.1 仪器及试剂 EA-1110 元素分析仪（意大利），Rigaku Mercury 型单晶四圆衍射仪（日本），Unity Inova-400 型超导核磁共振仪（美国），PL-GPC50 凝胶渗透色谱仪（德国）。所有操作均在 氩气保护下进行，所用溶剂甲苯，四氢呋喃均为分析纯，并经过了无水无氧处理。L-lactide 重结晶并作无水无氧处理。 2.2 配合物合成 1本课题得到高等学校博士学科点专项基金资助项目(20040285009)的资助。 - 1 -