煤液化过程热解动力学特性地研究.pdfVIP

维普资讯 第 13卷 第 1期 茂名学院学报 VoI．13 NO．1 2003年 2月 JOURNALOFMAOM ING COLLEGE Feb．2003 文章编号 ：1671—6590(2003)01—0014—05 煤液化过程热解动力学特性的研究 邹纲明 ，李海滨2 (1．茂名学院化工学院．广东茂名 525000； 2．太原理工大学，山西太原 030024) 摘 要： 煤的热重实验数据动力学分析表明，煤热解反应 由三个一级反应构成，即两个热分解反应和一个燕I|『 聚反应。以log[一log(1一a)]：log(AE／R~)一0．054E／T一2．884作动力学模型，计算出煤的热解特性参数 ，燕解 各阶段的表观活化能Ea，反应速率常数K，指前因子A，以及最大失重率F，最大反应速率Rm％和反应活性参数 Ra，作为表征煤热解反应活性的指标，Ra越大或 Rm越大，则煤的反应活性越好。由TG和DTG由线定义 1rb 和Tf两个温度可以初步确定煤液化反应温度区间为：杨村煤 390—480℃、神木煤 425—525℃。 关键词 ： 煤 ；煤液化 ；动力学 中围分类号：TQ530．2 文献标识码 ：A 煤炭液化是在高温、高压氢气、催化剂和溶剂的条件下，进行裂解、加氢反应 ，将煤直接转化为小分子 量的燃料油和化工原料的过程。研究在N：气氛下煤的热重实验表现，考察不同煤样 的热失重变化 ，对实 验原煤的热重数据进行动力学分析，找出煤的热重分析与煤液化性能的内在联系，通过对煤液化反应数据 的动力学分析，求出煤液化反应的表观活化能，进一步探讨煤液化的反应机理，对煤液化工业 的发展有一 定的理论指导意义。 1 实验部分 1．1 实验用煤样 本实验选用山东兖州杨村煤和陕西神木大柳塔煤，粉碎至 80目以下，该煤种的分析数据如表 1、表 2 (煤的元素分析 由山西煤化所测得)所示 ： 表 1 煤样的元素分析和工业分析 注：*氧含量 由差减法得到 收稿 日期：2002—11—04；修 回日期 ：2002—12—23 基金项 目：山西省 自然科学基金资助 (991014) 作者简介：邹纲明(1952一 )，男，湖南攸县人，本科，教授 维普资讯 第 1期 邹纲明等：煤液化过程热解动力学特性的研究 15 裹 2 煤样的岩相组成 (％) 有 机 组 成 无 机 组 成 1．2 煤的热重实验条件 仪器采用美国Dopont热天平，样品量 10rag，气氛为高纯氮气，流速50ml／min，压力为常压，样品粒度 小于 80目，升温速率 5℃ ／min。 2 实验结果与分析 2．1 煤的TG和 rG的 曲线及分析 图1和图2是陕西神木大柳塔煤和山东兖州杨村煤的TG和DTG的曲线 ，煤是一种复杂的高分子 化合物，在惰性气氛下，加热至高温后，受热而发生一系列的物理变化和化学反应，总体上煤重量随温度的 升高而减少。由两种煤的TG和DTG的曲线可知，煤的热解过程大致分为三个阶段，从室温至 300℃左 右为第一段，此阶段主要是干燥脱水，吸附气体的脱除和脱羧基反应阶段，失重量大约占总失重的 10％左 右。由图1可见，在 100℃前出现一个峰，主要因为大柳塔煤含水分比较高而导致的。第二阶段，300℃至 650℃发生强烈分解 ，300—350℃为过渡阶段，煤失重 比较少可看作是煤的软化、熔融过程。350—400℃轻 微热解反应，主要脱除煤小分子侧链 ，400—480℃为煤活泼分解阶段，反应剧烈，热失重量比较大。大分子 侧链断裂并脱除，反应以解聚分解反应为主。积分曲线陡然下降，相应的微分 曲线则直线上升，达到最大