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制冷系统中制冷剂的一点总结 于高伟 （机械与能源工程学院能源动力类） 制冷技术的历史实际是制冷剂发展过程的历史。早期人们利用储 存天然冰、水的蒸发效应及其他一些方法来冷,19 世纪30 年 代,Perkins 发明了蒸气压缩式制冷循环后,人类迎来了制冷技术的 发展期,而制冷剂的发明、更新和替换始终贯穿整个过程。目前根据 新时期的发展要求,制冷剂又将面临新的挑战。根据J.M.Calm 的描 述, 目前人们将制冷剂的发展分为4 个阶段,各阶段的特征如表1 所 示,以下 对各发展时期的情况做一简述。 制冷剂 第1 代 第2 代 第3 代 第4 代 年 1830-1930 1930-1990 1990-2010 2010- 代 原 能用即可 安全与耐久 臭氧层保护 防止全球变暖, 则 性 低ODP,低GWP, 短寿命,高效 制 醚 CFCs,HCFCs, HCFCs, HCFCs, 冷 类,CO2,NH3,SO2 NH3,H2O HFCs, NH3,H2O, 剂 ,甲酸甲酯 NH3,H2O,HC HCs,CO2,空气 HCs,H2O,CCl4,C s,CO2 HCs,空气 1 第1 代制冷剂 大约在1830-1930 年的100 年间，制冷剂是一些溶剂和有挥发性 的介质。它们有毒、可燃或者兼而有之,个别制冷剂还有很强的腐蚀 性和不稳定性,或者压力过高不安全,所以使用时经常发生事故。 2 第2 代制冷剂 1931-1990 年为第2 代制冷剂的发展时期,由于人们对人工制冷需 求的急剧增长,迫切需要既安全又有耐久性的制冷剂。在2 次石油危 机发生后,高效成为制冷空调工业对制冷剂的新要求。这时就出现了 以卤代烃(CFCs,HCFCs)为主的制冷剂。从1931 年开始,R12,R11 和 R22 等具有优良热力性能的制冷剂以全新的面貌统治了制冷工业约 60 年,它们既安全又高效,为HVACR 业带来了黄金发展时段。 3 第3 代制冷剂(1990-2010 年) 大约从20 世纪70 年代后期开始,人们注意到CFCs 物质(包括制冷 剂)在大量消耗平流层中的臭氧,并且使南极上空出现臭氧空洞。因 此, 《蒙特利尔议定书和维也纳公约提出了限制和替代CFCs 物质的 期限,短时间内HCFC 可以作为过渡物质。第2 代制冷剂基本属于 CFCs 物质,都有较高的ODP 值。因此,第3 代制冷剂以保护臭氧层为 选择标准。然而,卤代烃制冷剂的长期大量使用,人们仍然关注该类 物质中的氟化物(即HFCs)。 无毒、不燃且ODP 为零的制冷剂所剩无几(甲烷系R23,乙烷系 R134a),而且它们难以达到原来CFCs 或HCFCs 的热力性能。这时,人 们采用混合的方法博采所长,故而出现了许多混合制冷剂。人们对第 1 代制冷剂中的天然制冷剂重新进行了研究和评估,尤其是氨、二氧 化碳、碳氢化合物和水以及空气等受到特别关注。 4 第4 代制冷剂(2010- ) 第3 代制冷剂成功地减少了臭氧层消耗,但是,形成鲜明对比的是全 球气候变暖的趋势更加严重:/全球平均空气与海洋温度上升,冰雪大 范围融化,全球平均海平面上升等现象已很明显。依照联合国气候变 化框架公约(UNFCCC)的5 京都议定书6 的规定:二氧化碳、甲烷、氧 化亚氮、HF-Cs,PFC 和SF6 等6 类气体均属于温室气体,对发达国家 提出了减少温室气体排放的要求。第3 代制冷剂HFCs 都有很高的全 球温室效应潜能值,某些国家中已对或者即将对这些制冷剂使用进行 征税。这就使