有机化学 二烯烃、炔烃.pptVIP

第二节 二烯烃 (一)二烯烃的分类和命名 （1） 二烯烃的分类 按双键在分子中的相对位置，分三类. （A）隔离双键二烯烃 1,4-戊二烯 1,5-己二烯 （B）累积双键二烯烃 丙二烯 1,2-丁二烯 （C） 共轭双键二烯烃 1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯) ——二烯烃的分类—— (2)二烯烃的命名 1,4-己二烯 1,2-戊二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 顺,顺-2,4-己二烯 (Z,Z)-2,4-己二烯 或 ——二烯烃的命名—— S-顺-1,3-丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene 共轭二烯还存在构象异构： s指单键 （single bond） s-顺式 s-反式 (二）1，3丁二烯烃的结构和共轭效应 （1）1，3丁二烯烃的结构 0.137nm 0.147nm 0.134nm 0.154nm 1,3-丁二烯的 p轨道 ——1，3丁二烯烃的结构—— （2）ππ-共轭 （A）ππ-共轭体系： 单键和双键交替排列的体系.如: （B）ππ-共轭体系的特点 (a)共平面性： 共轭体系各个sp2的原子必须在同一平面上. (b)键长趋于平均化。 ——ππ-共轭—— 254kJ/mol-226kJ/mol=28kJ/mol △E= （共轭能或离域能） 共轭双烯 隔离双烯 ——ππ-共轭—— (c)共轭体系能量降低: （C）ππ-共轭效应 由于形成共轭双键，电子离域而引起的分子性质的改变。 (d)在共轭链上产生电荷正负交替现象。 ——ππ-共轭—— 提出共振论（Resonance theory） 的科学历史背景 （1） 凯库勒结构理论学说（1852年弗兰克提出原子价概念，1857年提出碳原子为四价） （2） 布特列洛夫结构学说（1861年提出性质对结构的依存、结构与结构式一一对应。） （3） 范霍夫和勒贝尔提出的碳原子的立体结构概念（1874年提出 碳原子的四面体学说） ? 经典结构理论学说 ? 有机结构理论 ? 有机结构理论的电子学说 （1） Lewis Langmuir于1914-1916年创立了原子 价的电子理论 1897年汤姆逊发现了电子。 1913年玻尔提出了著名的原子结构学说： *1 化学键是由电子组成的。 *2 化学反应是价电子的反应。 （2） 英果尔德于1926年提出了中介论： 常态下，某些分子存在电子转移。 共振论的基本思想：（鲍林 Pauling，1931-1933） 分子 结构式 共振式 甲烷 （非共轭分子） H-C-H H H 1,3-丁二烯（共轭分子） 有，目前写不出来。 CH2=CH-CH=CH2 ? CH2-CH=CH-CH2 ? CH2-CH=CH-CH2 ? CH2-CH-CH=CH2 ? CH2-CH-CH=CH2 ? CH2=CH-CH-CH2 ? CH2=CH-CH-CH2 + + + + + + 真实分子是所有的极限结构杂化产生的，称为极限结构的杂化体。 有些有机(如共轭的)分子不能用一个经典的结构式表示,就可以用若干个经典结构式的共振来表达共轭分子的结构。 ? 写共振式的原则要求 1. 各极限式都必须符合路易斯结构的要求。 2. 各极限式中原子核的排列要相同，不同的仅是电子的排布。 不是共振，是互变异构 3. 各极限式中成对电子数应该相等 可以共振 不能共振 ? 共振结构稳定性的判别 1. 满足八隅体的结构较稳定 满足八隅体,较稳定对真实分子贡献大 不满足八隅体，不稳定，对真实分子贡献小。 2. 没有电荷分离的极限式较稳定 较稳定的极限式 较不稳定的极限式 3. 两个电荷分离的极限式,电负性强的带负电荷的稳定 较稳定的极限式 4. 具有能量完全相等的极限式时,特别稳定 * 第五章 炔烃和二烯烃 （五）化学性质( ) 第一节炔烃( ) （一）分类( ) （二）结构( ) （三）同分异构和命名( ) 上一张 下一张 第一张 （四）物理性质( ) （Alkynes and dienes） 一、分类 端炔：三键在碳链的一端 环炔烃：只有八个碳以上的环 二、结构 炔烃的分子通式为CnH2n-2 乙炔中三键的键长：0