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第一章 聚合物的熔融和溶解 问题 聚合物是否一定要熔融或溶解之后才能进行加工? 例1:纤维的固态挤出 聚合物固态挤出的原料通 常采用超高分子量聚合物. 固态挤出工艺由三个基 本操作单元组成： 固态挤出不需溶剂、加工助剂或配料。所有操作均在 聚合物熔点以下进行。 超高分子量聚乙烯等的固态挤出工艺已开发成功， 例2:塑料的冷压成型（低温压力诱导成型）. 近年来，美国MIT的Anne M. Mayes教授发现一些嵌段共聚物在压力的作用下，能够产生像熔体一样的流动，从而可以冷压成型。 Nature 杂志称这种塑料为“evergreen plastics” 第一节 聚合物的熔融 大多数高分子材料的成型操作由熔融聚合物的流动开始，因此为成型操作而进行的聚合物的准备工作通常包括熔融过程，即完成聚合物由固体转变为熔体的过程。 3.其它熔融方式 三.影响聚合物熔融动力学的因素 第二节 聚合物的溶解 一.聚合物溶解过程的特点 聚合物的溶解过程，是聚合物大分子在溶剂分子的作用 下，使大分子之间的作用力不断减弱，进而均匀地与溶剂 分子相互混合直至成为分子分散的均相体系的过程。 B.溶解 二..聚合物溶解过程的热力学 聚合物溶解过程中的分子运动变化: 聚合物的溶解类型: A)由热焓变化决定的溶解过程 在该体系中，溶解过程发生的熵变与过程的热焓变化相比非常小，可忽略。 ?Sm? 0，则?Fm= ?Hm= X1 ?H11+X2 ?H22- ?H12 聚合物溶解的条件： ?Fm0，即?H12 X1 ?H11+X2 ?H22 特征： ?Sm? 0， ?Hm 0 B)由熵变决定的溶解过程 特征： ?Sm 0， ?Hm ≥ 0 非极性聚合物在非极性溶剂的溶解过程。溶解过程中不放热或发生某种程度的吸热（?Hm ＞ 0）；同时过程所发生的熵变很大（ ?Sm ＞0 ） 高聚物的溶解度参数除用实验方法直接测定外，还可以从高聚物的结构式按下式进行近似估算。 式中：E为高聚物分子的结构单元中不同基团 或原子的摩尔吸引常数；ρ为高聚物的密度； M0为结构单元的分子量。 混合溶剂若混合前后无体积变化： 修正后选择溶剂的方法：由三维坐标(?d、 ?p、 ?h)图预测 3.高分子-溶剂相互作用参数(哈金斯参数) ?1 4.高分子材料成型工艺对溶剂的要求 离子液体是在室温及相邻温度范围内完全由离子组成的有机液体。 离子液体具有极性强、不挥发、不易氧化、不易燃易爆、对无机和有机化合物有良好的溶解性和对绝大部分试剂稳定等优良特性，因此被称为绿色溶剂。 4.相平衡图研究目的：(1) 确定哪些聚合物可以通过溶液来加工成型(2)了解聚合物的加工在怎样的条件下合适 第二章  纤维成型中混合和分散 在实际应用中，高分子材料中一般有各种添加剂或其它种类的聚合物。 聚合物共混和添加改性的目的是为了改善聚合物的加工性，改进制品的使用性能或降低成本。 聚合物共混和添加改性的一个重要环节是混合。 第一节 常用添加剂的种类 5.生物抑制剂(防霉剂、杀菌剂、抑菌剂) 保护材料免受微生物不利影响的物质。 例:酚类、有机硅季铵盐、双胍类、苯胺类、有机锡化合物、无机类??? DC5700: 3-（三甲氧基硅烷基）丙基二甲基十八烷基季铵氯化物 6.抗静电剂 能有效地阻止材料物质加工或使用过程中发生静电荷积累的一类 物质。 eg: 阴离子型：硫酸衍生物 磷酸衍生物 聚丙烯酸盐等 阳离子型：季铵盐、胺盐等 两性离子型：季胺内盐、烷基氨基酸类等 非离子型：多元醇(醇酯)、胺类衍生物等 炭黑 8.增塑剂 用以使高分子材料制品塑性增加，改进其柔软性、延伸性和加工性的物质。 eg:苯二甲酸酯类（DOP等） 水 9.化学剂(交联剂及交联用添加剂) 能使高分子材料发生某些化学反应以改变其性质的物质。 eg:有机过氧化物 硫化剂 典型实例：橡胶的硫化 12.填充剂(填料) 能使高分子化合物的用量减少或(并)能改善制品某些机械性能的固体物质。 增量填充剂(增量剂、非增强填料) 例: CaCO3、硫酸盐类、含硅化合物 补强性填充剂(补强剂、增强剂、增强填料) 例:炭黑、纤维类、金属晶须