第九章脂质代谢.pptVIP

第十一章 脂类代谢 第一节: 脂肪的分解代谢 脂肪分解首先是三酰甘油的三个酯键断裂，产生甘油和脂肪酸，然后它们按各自按不同的途径进一步氧化或转化。 2、乙醛酸循环 乙醛酸循环在乙醛酸体中进行，乙醛酸体存在许多微生物如醋酸杆菌、固氮菌等，也大量存在于油料种子的贮藏组织(胚乳、子叶和配子体)中，它含有脂肪酸β-氧化和乙醛酸循环全套酶系。它在种子萌发时大量出现，脂肪储备耗尽消失。 不饱和脂肪酸的氧化 奇数碳链脂肪酸的氧化 3.脂肪酸的?-氧化作用 脂肪酸的?-氧化是指脂肪酸的? -碳位的氧化 方式： ? -氧化是在H2O2存在下，经脂肪酸过氧化物酶催化，形成过氧脂肪酸，过氧脂肪酸再氧化成醛，最后由NAD+接受氢，由专一的醛脱氢酶氧化为酸。 RCOOH比原来脂肪酸少了一个碳原子，可继续? -氧化。 长链脂肪酸在一定条件下，也可直接羟化，产生? -羟脂酸，再经氧化脱羧作用，以CO2形式，丢掉一个碳原子，并将偶数碳原子脂肪酸转化为奇数碳原子的脂肪酸。 少一个碳原子的脂肪酸经反复的? -氧化或β-氧化作用后，可能产生丙酸。 4.脂肪酸的?-氧化作用 内质网中进行 概念：脂肪酸的最后一个碳原子由甲基氧化成羧基 氧化过程： 从上反应式可以看出，脂肪酸的ω-氧化有三次脱氢，两次加水，在一系列酶的催化下，最后使一分子脂肪酸生成一分子二羧酸，二羧酸可以从两端进行β-氧化。 第三节　脂肪的生物合成 生物机体脂类合成是十分活跃的，脂肪合成的碳源主要来自糖酵解产生的DHAP(磷酸二羟丙酮)和乙酰CoA、脂肪酸合成步骤与氧化降解步骤完全不同，脂肪酸合成是在胞液中进行。需CO2和柠檬酸参加，而脂肪酸氧化在线粒体中进行，脂肪酸的合成酶系,酰基载体，供氢体也与脂肪酸氧化各不相同。脂肪由甘油和脂肪酸酶促反应合成，但二者不能作为直接地底物参加反应，须转变为脂酰CoA和磷酸甘油。 1.饱和脂肪酸的合成 (1)乙酰CoA的运转：柠檬酸穿梭 大部分脂肪酸合成定位于细胞质中，而脂肪酸β-氧化作用仅在线粒体中发生，合成脂肪酸的原料为乙酰辅酶A，它可以脂肪酸β-氧化，丙酮酸脱羧式氨基酸氧化等过程产生，产生的乙酰CoA都是在线粒体基质中，它不能任意穿过线粒体膜。故要通过“柠檬酸穿梭”透过线粒体内膜而进入细胞质，乙酰CoA与草酰乙酸结合形成柠檬酸，然后通过三羧酸载体透过膜，再由膜处柠檬酸裂解酶裂解成草酰乙酸和乙酰CoA。草酰乙酸又被NADH还原成苹果酸，再经氧化脱羧产生CO2、NADPH和丙酮酸。丙酮酸进入线粒体后，在羧化酶催化下形成草酰乙酸，又可以参加乙酰辅酶A转运循环。 (2) 丙二酸单酰CoA的形成 脂肪酸合成的第一步是乙酰CoA经过羧化作用生成丙二酸单酰辅酶A，羧化作用中以HCO3-提供一碳单位，其反应为: (3)脂酰基载体蛋白(ACP) 脂肪合成酶系统有7种蛋白质参加反应，以没有酶活性的酰基载体蛋白(ACP)为中心，组成一簇，脂肪酸合成过程中的中间产物以共价键与载体蛋白相连。研究比较清楚的大肠杆菌的酰基载体蛋白，它是一个含有77个AA残基的热稳定蛋白，分子量约10,000，蛋白质第36位丝氨酸的羟基与4’-磷酸泛酰巯基乙胺上的磷酸基因相连。ACP在脂肪酸合成中具重要作用，ACP的功能通过-SH与反应物连接，象一个”转动臂”，把脂肪酸合成的中间产物逐次转至各酶的活性中心使其发生反应。 脂肪酸的β氧化与生物合成的异同 类似的共同的中间产物 P327 2.不饱合脂肪酸的合成 磷脂酶的特异位点 P331:糖脂的降解与生物合成 P335:胆固醇的生物合成和降解 二、脂肪酸的生物合成 合成过程比它的分解要复杂,它包括了饱和脂肪酸合成，链的延长和不饱和脂肪酸的合成。 由乙酰CoA羧化酶催化，其辅基为生物素，作为一碳单位的载体。 形成过程: 这是一个不可逆的反应，也是一个限速步骤。该酯的活性高低控制着脂肪酸合成的速度，它是一个别构酶、柠檬酸促进它向有活性的聚合体方向，加速脂肪酸的合成，脂肪酸合成的终产物软脂酰辅酶A是变构抑制剂。 (4).脂肪酸生物合成的反应(大肠杆菌) 启动反应:形成乙酰ACP，在ACP酰基转移酶催化下，乙酰基并不留在ACP上,而是立即转到另一个酶β-酮脂酰-ACP合酶的-SH上。 丙二酸单酰SACP 缩合反应 酶上所连的乙酰基与ACP上所连的丙二酸单酰基反应生成乙酰 乙酰-ACP，放出-分子CO2。 实验表明：这里放出的CO2正是乙酰CoA羧化反应里引入的同一碳原子。因此可以认为CO2在脂肪酸合成中起了一种催化剂的作用。 第一次还原 脱水反应 第二次还原 生成的丁酰-ACP再与丙二酸单酰-ACP重复上述缩合、还原、脱水